Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
Готов_Бугаевский_new.doc
Скачиваний:
7
Добавлен:
09.11.2019
Размер:
5.37 Mб
Скачать

Параметри асимптот графіків (приклад 12.12)

Графік pYA

pH

tg (Zn2+)

tg (ZnY2‑)

tg 

Ордината кінця інтервалу

Від

До

8,45

0

0

0

16,50

8,45

11,57

-2

0

-2

10,26

11,57

11,9 

-3

0

-3

9,27

11,9 

12,72

-3

1

-2

7,63

12,72

-4

1

-3

Графік pYB1

Графік pYB2

pH

tg 

Ордината кінця інтервалу

pH

tg 

Ордината кінця інтервалу

Від

До

Від

До

5,50

8,0

3,0

15,6

5,50

12,3

0

8,0

3,0

7,0

-1

11,6

12,3

14

1

9,7

7,0

0

11,6

Графік pMgC

pH

tg 

Ордината кінця інтервалу

Від

До

11,45

0

9,88

11,45

-1

3,85 (pH = 14)

Скрізь, крім украй лужної області, крива pYB1 на рис. 12.13 нижча за криву pYC, нерівність (12.23b) не виконується, й титрування з цим індикатором є неможливим. Переходові забарвлення відповідає більша витрата титранту, ніж у «вершині ями» на КЛД, де титровано значну кількість Mg2+ (компонента, що заважає). Комплекс ZnHPar+ є занадто стійким.

Аніонові SNAZOXS, Ind3‑, відповідають lg KH2 = 7,0, lg KH3 = 3,0. Продукти приєднання H+ до сульфогруп переважають лише у далекій кислій області. Частинка Ind3‑ жовтогаряча, HInd2‑ рожева,  H2Ind пурпурова, комплекс ZnInd жовтий. Обмін лігандами ‑

1

ZnInd

 Zn2+ + Ind3‑,

‑ lg 1(Zn2+, Ind3‑) = ‑ 6,9,

1

Zn2+ + Y4‑

 ZnY2‑,

lg  = 16,50,

ZnInd + Y4‑

 ZnY2‑ + Ind3‑,

lg K(ZnInd  ZnY2‑) = 9,6.

При pH > 7,0, де переважає Ind3‑, асимптота є горизонтальною,

pYB2 = lg K(ZnInd  ZnY2‑) – lg c(Zn2+) = 9,6 + 2,0 = 11,6.

Нерівність (12.24b) для графіка pYB2 на рис. 12.13 виконується при 5,1 < pH < 5,7 (піридиновий буфер). Піридин, C5H5N, lg KH = 5,23, не утворює комплексів з Mg2+. Комплекси із Zn2+ малостійкі (lg 1 = 1,0, lg 2 = 1,6, lg 3 = 1,9), їх невеликий вплив на хід кривої pYA можна врахувати через умовні константи. Якщо c(Mg2+) зменшити, то крива pYC пройде нижче, дальше від pYB2, й титрування стане точнішим. Як етап побудови діаграми наводимо табл. 12.3.