- •Міністерство освіти і науки України Харківський національний університет імені в. Н. Каразіна Теоретичні основи та способи розв’язання задач з аналітичної хімії
- •Вступне слово
- •Основні позначення
- •1. Величини, що визначають склад
- •1.1. Хімічний склад
- •Розв’язок. Масова концентрація дорівнює
- •1.2. Стехіометричні розрахунки за рівнянням реакції
- •1.3. Вправи
- •2. Закон дії мас. Алгебра хімічних реакцій
- •2.1. Загальні співвідношення
- •2.2. Активності та рівноважні концентрації
- •Позначення констант рівноваг
- •2.3. Лінійні комбінації реакцій
- •2.4. У який бік зміщено рівновагу реакції?
- •2.5. Як записувати реакції у лабораторних журналах?
- •2.6. Вправи
- •3. Концентраційно-логарифмічні діаграми (клд)
- •3.1. Клд для гетерогенних систем
- •3.2. Графіки логарифмів розчинності
- •3.3. Вправи із гетерогенних систем
- •3.4. Умови переважання в гомогенних системах
- •3.5. Ускладнення у визначенні областей переважання
- •3.6. Клд для систем із одноядерними комплексами
- •3.7. Зміна ядерності реагентів
- •3.8. Вправи із гомогенних систем
- •4. Баланс компонентів
- •4.1. Загальні принципи
- •4.2. Підстановка рівнянь здм у рівняння балансу
- •4.3. Одноядерні продукти
- •4.4. Фази постійного складу
- •4.5. Вправи Гомогенні системи
- •5. Розрахунки за балансом компонентів
- •5.1. Буферні розчини
- •5.2. Стехіометричні співвідношення концентрацій
- •Кислотно-основні рівноваги
- •5.3. Ієрархія макро- та мікрокомпонентів
- •5.4. Гетерогенні системи
- •5.5. Кількісний вимір буферних властивостей
- •5.6. Вправи Буферні розчини
- •Стехіометричне співвідношення концентрацій
- •Гетерогенні системи
- •Буферні властивості
- •Системи із комплексами
- •6. Розрахунки за балансом реакції
- •6.1. Умови балансу
- •6.2. Прості розрахунки
- •Добуваючи квадратний корінь з обох частин, маємо
- •6.3. Методи розрахунків
- •6.4. Вправи
- •7. Умовні константи рівноваги
- •7.1. Класи реагентів
- •7.2. Умовні константи рівноваги
- •7.3. Умовні константи в розрахунках рівноваг
- •7.4. Графіки залежностей часток та їх логарифмів
- •7.5. Графіки логарифмів умовних констант
- •Параметри графіка залежності
- •7.6. Вправи
- •8. Декілька фаз змінного складу
- •8.1. Розподіл речовини між фазами
- •Відношення об’ємів порцій фаз дорівнює
- •Тангенси кутів нахилу асимптот для логарифма умовної константи екстракції оксинату плюмбуму від pH, приклад 8.4
- •8.2. Іонний обмін
- •8.3. Вправи
- •9. Утворення певної рівноважної концентрації, розчинності або ступеня екстракції
- •9.1. Метод балансу компонентів
- •На кроці 5 (непотрібному для уточнення клд) використовуємо
- •9.2. Метод балансу реакцій
- •9.3. Концентрація реагенту, що забезпечує задані умови для іншої речовини
- •9.4. Відокремлення компонентів Графічний розв’язок цієї проблеми показано на прикладі 3.3. Тут розгляньмо типові розрахункові методи.
- •9.5. Вибір величини умовної константи
- •9.6. Вправи
- •Варіанти завдання для вправи 9.1
- •10. Визначення компонентів. Гравіметрія
- •10.1. Стехіометричні співвідношення у гравіметрії
- •10.2. Розрахунок результату аналізу
- •10.3. Похибки у гравіметрії
- •10.4. Вправи
- •11. Титриметрія: стехіометричні розрахунки
- •11.1. Загальні відомості про титриметрію
- •11.2. Результат кислотно-основного титрування
- •Аліквотне відношення, {Vк/Vп}, безрозмірне, бо величини Vк та Vп виражено у однакових одиницях.
- •Виводячи формулу, маємо (у процентах)
- •11.3. Визначення концентрації розчину титранту за титруванням зразкової речовини
- •Для еквівалентів коефіцієнти вживаємо неявно,
- •Стехіометричний множник 2 приховуємо, застосовуючи еквівалент, (1/2)h2c2o4, або (1/2)h2c2o4·2h2o.
- •11.4. Оцінка наважок та аліквот
- •Бюретці відповідає оптимальна витрата титранту 20 мл, отже nst(oh‑) 2·10‑3 моль, n(н2с4н4о4) nst(oh‑) / 2 1·10‑3 моль.
- •11.5. Окреме визначення декількох аналітів
- •За двома рівняннями,
- •11.6. Зворотне титрування
- •Титруванню надлишку реагенту відповідає реакція
- •Дія 4. Масова частка CaCo3(s) у мінералі дорівнює
- •11.7. Визначення продукту, в який перетворено аналіт
- •Бо при зворотному титруванні здобутий po43‑ знову переходить у hpo42‑. Надлишок реагенту титруємо за реакцією
- •Дія 5. Масова частка p2o5 у мінералі дорівнює
- •11.8. Окисно-відновне титрування
- •11.9. Комплексометричне титрування
- •Дія 4. Масова частка kAl(so4)2 12 h2o у технічному галуні ‑
- •11.10. Вправи
- •Окисно-відновне титрування
- •Комплексонометричне титрування
- •12. Титриметрія: розбіжність точок –стехіометрії та кінцевої
- •12.1. Загальні уявлення
- •12.2. Дослідження титрування безпосередньо за клд
- •12.3. Різні методи титрування
- •12.4. Класи та умовні константи у титруванні
- •12.5. Вибір умов титрування за графіками залежностей логарифмів умовних констант
- •Параметри асимптот для прикладу 12.10
- •Із здм реакції
- •Параметри асимптот графіків (приклад 12.11)
- •Параметри асимптот графіків (приклад 12.12)
- •12.6. Вправи
- •Кислотно-основне титрування
- •Окисно-відновне титрування
- •Комплексонометричне титрування
- •Теоретичні проблеми титрування
- •Цитована література
- •Відповіді до вправ
- •61077, М.Харків, пл. Свободи, 4 Харківський національний університет ім. В.Н. Каразіна, Організаційно-видавничий відділ нмц
5.6. Вправи Буферні розчини
Вправа 5.1: розчин сильної та слабкої одноосновної кислоти. Який рівноважний склад розчину HAс та НCl, c(H+) = c(Cl‑) = c(HAс) = 0,10 моль/л?
Вправа 5.2. Розрахуйте рівноважний склад розчинів:
(a) c(Na2CO3) = c(NaHCO3) = 0,050 моль/л, lg KH1 = 10,33, lg KH2 = 6,35;
(b) c(H3PO4) = 0,20 моль/л, c(NaOH) = 0,30 моль/л, lg KH1 = 12,35, lg KH2 = 7,20, lg KH3 = 2,15;
(c) c(H3PO4) = 0,20 моль/л, c(NaOH) = 0,50 моль/л, константи –
див. (b);
(d) c(NaHSO3) = 0,20 моль/л, c(NaOH) = 0,10 моль/л, lg KH1 = 7,18, lg KH2 = 1,91;
(e) HOOC-CH(OH)-CH(OH)-COOH (винної кислоти), c(H2C4O6Н4) = 0,20 моль/л, c(NaOH) = 0,10 моль/л, lg KH1 = 4,36, lg KH2 = 3,036;
(f) винної кислоти, c(H2C4O6Н4) = 0,20 моль/л, c(NaOH) = =0,30 моль/л, константи – див. (е);
(g) c(H2NC2H4NH2) = 0,20 моль/л, c(HCl) = 0,10 моль/л, lg KH1 = 9,93, lg KH2 = 6,85;
(h) H2NCH2COOH (амінооцтової кислоти, гліцину), c(H2NCH2COOH) = 0,20 моль/л, c(NaOH) = 0,10 моль/л, lg KH1 = 9,78, lg KH2 = 2,35;
(i) HOOC-CH2-C(OH)(COOH)-CH2-COOH (цитринової кислоти, H3A), c(H3A) = 0,20 моль/л, c(NaOH) = 0,10 моль/л, lg KH1 = 6,40, lg KH2 = 4,76, lg KH3 = 3,13;
(j) цитринової кислоти, c(H3A) = 0,20 моль/л, c(NaOH) = 0,30 моль/л, константи – див. (і);
(k) цитринової кислоти, c(H3A) = 0,20 моль/л, c(NaOH) = 0,50 моль/л, константи – див. (і);
(l) для HOOC-CH(OH)-CH2-COOH (яблучної кислоти), або H2A, c(H2A) = 0,20 моль/л, c(NaOH) = 0,10 моль/л, lg KH1 = 5,10, lg KH2 = 3,46;
(m) яблучної кислоти, c(H2A) = 0,20 моль/л, c(NaOH) = 0,30 моль/л, константи – див. (l).
Стехіометричне співвідношення концентрацій
Вправа 5.3. Розрахуйте рівноважний склад і pH розчинів кислот (зразок – приклад 5.6, для катіонокислот іонна сила відповідає розчинові солі):
(a) гідроксиду арсену(ІІІ), As(OH)3, c(As(OH)3) = 0,010 моль/л, lg KH = 9,24;
(b) ціановодневої, HСN, c(HСN) = 0,50 моль/л, lg KH = 9,21;
(c) монохлороцтової, c(HL) = c(ClCH2COOH) = 0,010 моль/л, lg KH = 2,87;
(d) мурашиної, c(HL) = c(HCOOH) = 0,010 моль/л, lg KH = 3,75;
(e) пропіонової, c(HL) = c(C2H5COOH) = 0,010 моль/л, lg KH = 4,87;
(f) оцтової, якщо c(HAc) = c(CH3COOH) = 0,010 моль/л, lg KH = 4,76;
(g) хлориду амонію, NH4Cl, c(NH4+) = c(Cl‑) = 0,10 моль/л, lg KH = 9,24;
(h) хлориду етиламонію (сильної солі), C2H5NH3Cl, c(C2H5NH3+) = = c(Cl‑) = 0,10 моль/л, lg KH = 10,64.
Вправа 5.4. Для розчинів основ часто переважає вихідна речовина, «яма» на КЛД – права точка перетину графіків. Як мікрокомпонент є зручним або H+, або ОН‑ (порівняно із вправою 5.4, замість Ka з’явиться KH·Kw, «константа гідролізу»). Розрахуйте рівноважний склад та pH розчинів:
(a) амоніаку, NH3, якщо c(NH3) = 0,010 моль/л, lg KH = 9,24;
(b) метиламіну, CH3NH2, c(CH3NH2) = 0,010 моль/л, lg KH = 10,64;
(c) піридину, C5H5N, c(C5H5N) = 0,010 моль/л, lg KH = 5,23;
(d) ацетату натрію (сильної солі), NaAc, c(Na+) = c(Ac‑) = 0,010 моль/л, lg KH = 4,76;
(e) форміату натрію (сильної солі), c(Na+) = c(НСОО‑) = 0,010 моль/л, lg KH = 3,745.
Вправа 5.5. Для багатоосновних кислот часто переважає вихідна речовина. Розрахуйте рівноважний склад і pH розчинів:
(a) фосфатної, H3PO4, якщо c(H3PO4) = 0,010 моль/л, для PO43‑: lg KH1 = 12,35, lg KH2 = 7,20, lg KH3 = 2,15;
(b) гідрогенсульфіду (сірководневої кислоти), H2S, якщо c(H2S) = = 0,10 моль/л, для S2‑; lg KH1 = 13,9, lg KH2 = 7,02;
(c) розчину CO2 (вугільної кислоти), c(CO2) = 0,10 моль/л; для CO32‑: lg KH1 = 10,33, lg KH2 = 6,35;
(d) розчину SO2 (сірчистої кислоти), c(SO2) = 0,10 моль/л; для SO32‑: lg KH1 = 7,18, lg KH2 = 1,91;
(e) цитринової (лимонної) кислоти, C6H8O7, або H3L, c(H3L) = = 0,010 моль/л, для відповідної основи Бренстеда lg KH1 = 6,40, lg KH2 = 4,76, lg KH3 = 3,13.
Вправа 5.6. Розрахуйте рівноважний склад та pH розчинів багатокислотних основ (для аніонних основ іонна сила відповідає розчинові солі):
(a) гідразину, c(H2N-NH2) = 0,010 моль/л, lg KH1 = 5,96, lg KH2 = -0,9;
(b) етилендіаміну, c(H2N-C2H4-NH2) = 0,010 моль/л, lg KH1 = 9,93, lg KH2 = 6,85;
(c) біпіридилу, c(NC5H4-C5H4N) = 0,010 моль/л, lg KH1 = 4,35, lg KH2 = 1,5;
(d) 1,10-фенантроліну, c(C12H8N2) = 0,010 моль/л, lg KH1 = 4,86, lg KH2 = 1,9;
(e) фосфату натрію (сильної солі), Na3PO4, c(PO43‑) = 0,010 моль/л, lg KH1 = 12,35, lg KH2 = 7,20, lg KH3 = 2,15.
Вправа 5.7. Розрахуйте рівноважний склад та pH розчинів амфолітів, проміжних продуктів багатоступеневих кислотно-основних процесів:
(a) гідрогенсульфіду натрію, NaHS, c(HS‑) = 0,050 моль/л, lg KH1 = 13,9, lg KH2 = 7,02;
(b) гідрогенсульфіту натрію, NaHSO3, c(HSO3‑) = 0,050 моль/л; lg KH1 = 7,18, lg KH2 = 1,91;
(c) дігідрогенфосфату натрію, NaH2PO4, c(H2PO4‑) = 0,050 моль/л; lg KH1 = 12,35, lg KH2 = 7,20, lg KH3 = 2,15;
(d) гідрогенфосфату натрію, Na2HPO4, c(HPO42‑) = 0,050 моль/л; lg KH1 = 12,35, lg KH2 = 7,20, lg KH3 = 2,15;
(e) гідрогенсукцінату натрію, солі бурштинової (янтарної) кислоти, HOOC‑C2H4‑COONa, або NaHL, c(HL‑) = 0,10 моль/л, lg KH1 = 5,63, lg KH2 = 4,21;
(f) гідрогентартрату натрію, HOOC‑C2H2(OH)2‑COONa, або NaHL, солі d‑винної кислоти, c(HL‑) = 0,10 моль/л; lg KH1 = 4,37, lg KH2 = 3,04;
(g) гідрогенцитрату натрію, солі цитринової (лимонної) кислоти, HOOC‑CH2‑С(OH)(СOONa)‑CH2-COONa, або Na2HL, якщо c(HL2‑) = 0,10 моль/л; lg KH1 = 6,40, lg KH2 = 4,76, lg KH3 = 3,13;
(h) амінооцтової кислоти (гліцину), c(H2N‑CH2‑COOH) = 0,10 моль/л; lg KH1 = 9,78, lg KH2 = 2,35;
(i) l-амінопропіонової кислоти (аланіну), c(CH3‑CH(NH2)‑COOH) = = 0,050 моль/л; lg KH1 = 9,87, lg KH2 = 2,35;
(j) динатрієвої солі етилендіамінтетраоцтової кислоти, Na2H2Y, c(H2Y2‑) = 0,050 моль/л; lg KH1 = 10,17, lg KH2 = 6,11, lg KH3 = 2,68, lg KH4 = 2,0, lg KH5 = 1,5 [I = 0,1].