- •Міністерство освіти і науки України Харківський національний університет імені в. Н. Каразіна Теоретичні основи та способи розв’язання задач з аналітичної хімії
- •Вступне слово
- •Основні позначення
- •1. Величини, що визначають склад
- •1.1. Хімічний склад
- •Розв’язок. Масова концентрація дорівнює
- •1.2. Стехіометричні розрахунки за рівнянням реакції
- •1.3. Вправи
- •2. Закон дії мас. Алгебра хімічних реакцій
- •2.1. Загальні співвідношення
- •2.2. Активності та рівноважні концентрації
- •Позначення констант рівноваг
- •2.3. Лінійні комбінації реакцій
- •2.4. У який бік зміщено рівновагу реакції?
- •2.5. Як записувати реакції у лабораторних журналах?
- •2.6. Вправи
- •3. Концентраційно-логарифмічні діаграми (клд)
- •3.1. Клд для гетерогенних систем
- •3.2. Графіки логарифмів розчинності
- •3.3. Вправи із гетерогенних систем
- •3.4. Умови переважання в гомогенних системах
- •3.5. Ускладнення у визначенні областей переважання
- •3.6. Клд для систем із одноядерними комплексами
- •3.7. Зміна ядерності реагентів
- •3.8. Вправи із гомогенних систем
- •4. Баланс компонентів
- •4.1. Загальні принципи
- •4.2. Підстановка рівнянь здм у рівняння балансу
- •4.3. Одноядерні продукти
- •4.4. Фази постійного складу
- •4.5. Вправи Гомогенні системи
- •5. Розрахунки за балансом компонентів
- •5.1. Буферні розчини
- •5.2. Стехіометричні співвідношення концентрацій
- •Кислотно-основні рівноваги
- •5.3. Ієрархія макро- та мікрокомпонентів
- •5.4. Гетерогенні системи
- •5.5. Кількісний вимір буферних властивостей
- •5.6. Вправи Буферні розчини
- •Стехіометричне співвідношення концентрацій
- •Гетерогенні системи
- •Буферні властивості
- •Системи із комплексами
- •6. Розрахунки за балансом реакції
- •6.1. Умови балансу
- •6.2. Прості розрахунки
- •Добуваючи квадратний корінь з обох частин, маємо
- •6.3. Методи розрахунків
- •6.4. Вправи
- •7. Умовні константи рівноваги
- •7.1. Класи реагентів
- •7.2. Умовні константи рівноваги
- •7.3. Умовні константи в розрахунках рівноваг
- •7.4. Графіки залежностей часток та їх логарифмів
- •7.5. Графіки логарифмів умовних констант
- •Параметри графіка залежності
- •7.6. Вправи
- •8. Декілька фаз змінного складу
- •8.1. Розподіл речовини між фазами
- •Відношення об’ємів порцій фаз дорівнює
- •Тангенси кутів нахилу асимптот для логарифма умовної константи екстракції оксинату плюмбуму від pH, приклад 8.4
- •8.2. Іонний обмін
- •8.3. Вправи
- •9. Утворення певної рівноважної концентрації, розчинності або ступеня екстракції
- •9.1. Метод балансу компонентів
- •На кроці 5 (непотрібному для уточнення клд) використовуємо
- •9.2. Метод балансу реакцій
- •9.3. Концентрація реагенту, що забезпечує задані умови для іншої речовини
- •9.4. Відокремлення компонентів Графічний розв’язок цієї проблеми показано на прикладі 3.3. Тут розгляньмо типові розрахункові методи.
- •9.5. Вибір величини умовної константи
- •9.6. Вправи
- •Варіанти завдання для вправи 9.1
- •10. Визначення компонентів. Гравіметрія
- •10.1. Стехіометричні співвідношення у гравіметрії
- •10.2. Розрахунок результату аналізу
- •10.3. Похибки у гравіметрії
- •10.4. Вправи
- •11. Титриметрія: стехіометричні розрахунки
- •11.1. Загальні відомості про титриметрію
- •11.2. Результат кислотно-основного титрування
- •Аліквотне відношення, {Vк/Vп}, безрозмірне, бо величини Vк та Vп виражено у однакових одиницях.
- •Виводячи формулу, маємо (у процентах)
- •11.3. Визначення концентрації розчину титранту за титруванням зразкової речовини
- •Для еквівалентів коефіцієнти вживаємо неявно,
- •Стехіометричний множник 2 приховуємо, застосовуючи еквівалент, (1/2)h2c2o4, або (1/2)h2c2o4·2h2o.
- •11.4. Оцінка наважок та аліквот
- •Бюретці відповідає оптимальна витрата титранту 20 мл, отже nst(oh‑) 2·10‑3 моль, n(н2с4н4о4) nst(oh‑) / 2 1·10‑3 моль.
- •11.5. Окреме визначення декількох аналітів
- •За двома рівняннями,
- •11.6. Зворотне титрування
- •Титруванню надлишку реагенту відповідає реакція
- •Дія 4. Масова частка CaCo3(s) у мінералі дорівнює
- •11.7. Визначення продукту, в який перетворено аналіт
- •Бо при зворотному титруванні здобутий po43‑ знову переходить у hpo42‑. Надлишок реагенту титруємо за реакцією
- •Дія 5. Масова частка p2o5 у мінералі дорівнює
- •11.8. Окисно-відновне титрування
- •11.9. Комплексометричне титрування
- •Дія 4. Масова частка kAl(so4)2 12 h2o у технічному галуні ‑
- •11.10. Вправи
- •Окисно-відновне титрування
- •Комплексонометричне титрування
- •12. Титриметрія: розбіжність точок –стехіометрії та кінцевої
- •12.1. Загальні уявлення
- •12.2. Дослідження титрування безпосередньо за клд
- •12.3. Різні методи титрування
- •12.4. Класи та умовні константи у титруванні
- •12.5. Вибір умов титрування за графіками залежностей логарифмів умовних констант
- •Параметри асимптот для прикладу 12.10
- •Із здм реакції
- •Параметри асимптот графіків (приклад 12.11)
- •Параметри асимптот графіків (приклад 12.12)
- •12.6. Вправи
- •Кислотно-основне титрування
- •Окисно-відновне титрування
- •Комплексонометричне титрування
- •Теоретичні проблеми титрування
- •Цитована література
- •Відповіді до вправ
- •61077, М.Харків, пл. Свободи, 4 Харківський національний університет ім. В.Н. Каразіна, Організаційно-видавничий відділ нмц
Вступне слово
В університетській хімічній освіті аналітична хімія, переважно прикладна наука, відіграє особливу роль. У курсах фундаментальних наук вивчають відносно прості системи, на яких досліджують закони природи, а в аналітичній хімії –реальні багатокомпонентні системи. Вивчення процесу вимірювання та його похибок виховує у студента критичне ставлення до нього. Уживання систем із багатьма компонентами веде до необхідності засвоїти швидкі наближені оцінки у традиційному розділі теоретичних основ аналітичної хімії – математичному описі рівноважних хімічних систем у розчині. Об’єкти теорії аналітичної хімії – ідеальний матеріал для виховання критичного мислення у студентів. Порівняна роль різних реакцій у рівноважній хімічній системі може мінятися так само кардинально, як, наприклад, роль різних природних явищ у механіці, де траєкторії падіння тіл оцінюють за граничними ситуаціями, такими як рівномірно прискорений рух (якщо нехтуємо опором повітря) або рівномірний рух (у в’язкому середовищі, де сили тяжіння урівноважено тертям). Свідомий вибір наближень не слід зводити до наслідування (із застосуванням готових формул) типових прикладів. Виховати відчуття придатності певного наближення важливіше, ніж формально розв’язувати складні типові задачі. Хотілося б, щоб читачі не тільки зрозуміли конкретні прийоми, але були б здатними вибрати оптимальні з них для розв’язку певних проблем й розвивати та змінювати їх в разі потреби. Як зауважив Хосе Ортеґа‑і‑Ґассет (Ortega-y-Gasset) у примітці до твору «Повстання мас», «з інтелектуальної точки зору людиною-масою буде той, хто, щоб розв’язати якусь проблему, задовольниться найпершою думкою, що прийде йому в голову. А «вибраним» у даному випадку буде той, хто не довіряє тому, що відразу приходить йому в голову, й приймає як достойну лише ту думку, до якої не просто дійти, що потребує розумових зусиль».
Уникаючи нарочитого спрощення систем, що застосовуються для аналізу, ми намагалися вибирати приклади та вправи, що розвивають хімічну ерудицію. На жаль, чимало прикладів спрощення – аж до спотворення – зустрічаємо в навчальній літературі. Треба вміти як оцінювати порядки величин без будь-якої обчислювальної техніки, так і в разі потреби вміти її застосовувати.
У збірці подано у взаємозв’язку методи теоретичного вивчення рівноважних систем. Серед нових підходів у посібнику систематично застосовуються: рівняння матеріального балансу компонентів, засновані не на стехіометричних індексах у хімічних формулах, а на стехіометричних коефіцієнтах у реакціях; розрахунки як за балансом компонентів, так і за балансом реакцій; перетворення хімічних реакцій, більш наочні, ніж відповідні перетворення алгебраїчних рівнянь; якнайраніше уведення наближень, що дозволяє якомога спростити громіздкі алгебраїчні перетворення рівнянь; поняття й оцінки узагальненої (не тільки відносно іонів Н+) буферної ємності та її наближена формула, що враховує вплив однієї реакції; зручні у побудові (навіть в уяві) графіки у подвійних логарифмічних координатах (концентраційно-логарифмічні діаграми, залежності для узагальненої буферної ємності, для часток, умовних констант); порівняння підходів на основі умовних констант із простими наближеннями, що дозволяє вибирати більш зручний серед них і спростити оцінки умовних констант; оцінки похибок титрування та вибір умов титрування на основі логарифмічних діаграм, що є менш трудомісткими й більш наочними, ніж побудова і застосування кривих титрування; приклади та вправи, наближені до практики хімічного аналізу. Ми вважаємо, що задачі мають стосуватися конкретних методик, щоб вчити не тільки формальним розрахункам, а й хімії. Не біда, якщо у задачах будуть дані, що описують методику, але не використовуються в розрахунку. Нехай студент вчиться збагнути зміст задачі й сам вибирає, що потрібно для розрахунку.
Збірка призначена як для самоосвіти, так і для контролю знань студентів. Сподіваємося, що вона буде скоріше живою і корисною, ніж нудною. Закликаємо ініціативних студентів висловлювати зауваження як щодо матеріалу, так і стилю викладу. Варто було б широко запровадити у навчальний процес комп’ютери (при вільному доступі до них студентів) із готовими програмними продуктами.
Висловлюємо глибоку подяку І. М. Баскіру за численні консультації у роботі з комп’ютерами і за підготовку рисунків для цього посібника.