Идентификация кето-группы

Лекарственные вещества, содержащие кето-группу:

Камфора

Кетоны менее реакционноспособны по сравнению с альдегидами ввиду отсутствия подвижного атома водорода. Поэтому окисление происходит в жёстких условиях. Кетоны легко вступают в реакции конденсации с гидроксиламина гидрохлоридом и гидразинами. Образуются оксимы или гидразоны.

Методика: 0,1 г лекарственного вещества (камфора, бромкамфора, тестостерон) растворяют в 3 мл спирта этилового 95% прибавляют 1 мл раствора 2,4-динитрофенилгидразина или щелочного раствора гидроксиламина. Наблюдается появление осадка или окрашенного раствора.

Идентификация гидроксиацетильной группы

(α-кетольная группа)

Лекарственные вещества, содержащие гидроксиацетильную группу

а) Дезоксикортикостерона ацетат

б) Кортизона ацетат

Лекарственные вещества, содержащие гидроксиацетильную группу (R-CO-CH₂OH), дают реакции окисления с комплексными солями тяжелых металлов. В щелочной среде оксиацетильная группа изомеризуется с образованием вторичного спирта и альдегида. Затем идет реакция окисления альдегида (реакция серебряного зеркала).

Методика: К 1 мл 1% спиртового раствора лекарственного вещества (преднизолон, дезоксикортикостерона ацетат, кортизон, гидрокортизон) прибавляют 2 мл аммиачного раствора серебра нитрата, нагревают на кипящей водяной бане в течение 4-5 минут. Образуется металлическое серебро в виде зеркала или серого осадка.

Аналогично идет реакция с реактивом Фелинга.

Идентификация карбоксильной группы

Лекарственные вещества, содержащие карбоксильную группу

а) Кислота бензойная

б) Кислота салициловая

Карбоксильная группа легко вступает в реакции из-за подвижного атома водорода. В основном это два типа реакций:

а) образование сложных эфиров со спиртами;

б) образование комплексных солей с ионами тяжелых металлов (Fе, Ag, Cu, Co, Hg и др.). При этом образуются:

- серебряные соли белого цвета;

- соли ртути серого цвета;

- соли железа (Ш) розовато-желтого цвета и др.;

- соли меди (II) голубого или синего цвета;

- соли кобальта сиреневого или розового цвета.

Методика: К 5 мл теплого раствора кислоты никотиновой (1:100) приливают 1 мл раствора меди ацетата или сульфата, выпадает осадок синего цвета.

Идентификациясложноэфирнойгруппы

Лекарственные вещества, содержащие сложноэфирную группу

а) Кислота ацетилсалициловая

б) Анестезин

в) Новокаин

Реакция кислотного или щелочного гидролиза

Лекарственные вещества, содержащие в своей структуре сложноэфирную группу подвергают кислотному или щелочному гидролизу с последующей идентификацией образовавшихся кислот (или солей) и спиртов:

Методика: 0,5 г кислоты ацетилсалициловой кипятят в течение 3 минут с 5 мл натрия гидроксида, затем охлаждают и подкисляют кислотой серной разведенной. Выделяется белый кристаллический осадок (кислота салициловая) и ощущается запах кислоты уксусной. К осадку добавляют 1-2 капли раствора железа (III) хлорида. Появляется фиолетовое окрашивание.

Гидроксамовая проба

Реакция основана на щелочном гидролизе сложного эфира. При гидролизе в щелочной среде в присутствии гидроксиламина гидрохлорида образуются гидроксамовые кислоты, которые с солями железа (III) дают гидроксаматы железа красного или красно-фиолетового цвета. Гидроксаматы меди (II) - осадки зеленого цвета.

Методика: 0,02 г вещества (кислота ацетилсалициловая, новокаин, анестезин и др.) растворяют в 3 мл спирта этилового 95%, прибавляют 1 мл щелочного раствора гидроксиламина, встряхивают, нагревают на кипящей водяной бане в течение 5 минут. Затем добавляют 2 мл кислоты хлористоводородной разведенной, 0,5 мл 10 % раствора железа (III) хлорида в 0,1 моль/л растворе кислоты хлористоводородной. Появляется красное или красно-фиолетовое окрашивание.