3.9.5. Работа выхода

Работа выхода - энергия, необходимая для удаления электрона из твердого тела на большое расстояние от поверхности

ϕ = E(N - 1) + φ(+¥) - E(N )

Электрохимический потенциал μ - изменение энергии системы при изменении

числа частиц на единицу	μ = E(N)-E(N-1)	ϕ = φ(+∞) − μ
	μ = E(N)-E(N-1)	ϕ = φ(+∞) − μ
Трансформируем	ϕ = φ(+∞) − φ(−∞) − (μ − φ(+∞))

φ = φ(+∞) − φ(−∞)

μ = μ − φ(−∞)	ϕ = φ − μ	Смысл второго слагаемого
μ = μ − φ(−∞)

Изменение

электростатической энергии на поверхности

φ = +∞ò4π[n(z) − n0 ]dz

−∞

δ(E[n(r)]− μN ) = 0

ì			δG[n]		ü
òdτδníφ(r) +			δG[n]		- μý	= 0
òdτδníφ(r) +				δn	- μý	= 0
	î			δn	þ
	μ − φ(r) =	δG[n]			þ
		δG[n]
		δn
		δn

μ −φ(r)=	δG[n]	При	z	→ −∞	ϕ → ϕ(−∞)
	δn

Изменение числа частиц приводит к появлению электрона на уровне Ферми

Второе слагаемое - часть химического потенциала, связанная с обменом и корреляцией

:	ϕ = Dφ

μ = δT + δE xc δn δn

δδTn = 12 kF2

δEnxc = μxc

-æç 1 kF2 + μxcö÷ è 2 ø

φ зависит только от распределения электронов на поверхности.

μхс, напротив, определяется исключительно объемными свойствами, совершенно не зависит от состояния поверхности

Положение EF	Вниз на ½μxc½	Вверх на	1	kF2

			2

Согласие ϕ с экспериментальными можно считать неплохим. Обнадеживает правильная последовательность изменения ϕ при переходе от одного металла к другому

Но - для сравнения обычно используются данные, полученные для поликристаллических поверхностей

Более оправдано было бы использование для этих целей ϕ наиболее плотноупакованных поверхностей, поскольку именно в этом случае лучше подходит желе-модель.

<<< < Предыдущая 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 3031 / 5331 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 > Следующая >>>