- •Коллоидная химия
- •1.Коллоидные системы и предмет коллоидной химии
- •1.1. Коллоидные системы
- •1.2. Предмет коллоидной химии
- •Первый вариант количественной оценки - основной
- •Например, у частицы кубической формы с размером ребра
- •1.3. Классификация дисперсных систем
- •Классификация коллоидных систем по агрегатному состоянию фаз
- •2. Физическая химия поверхностных явлений
- •2.1. Межмолекулярные связи
- •Отличия молекулярных сил притяжения от химических:
- •Вклад различных видов энергии в общую энергию притяжения молекул
- •2.2.1. Определения поверхностного натяжения
- •1. Поверхностное натяжение численно равно работе обратимого изотермического образования единицы поверхности
- •2.2.3. Факторы, влияющие на величину поверхностного натяжения
- •1. Температура т
- •Поверхностное натяжение веществ на границе с воздухом
- •3) Природа контактирующих фаз
- •2.2.4. Экспериментальные методы определения поверхностного натяжения
- •2.3. Внутренняя (полная) удельная поверхностная энергия
- •Термодинамические характеристики поверхности некоторых жидкостей на границе их с воздухом
- •2.4. Адсорбция
- •2.4.1. Основные понятия и определения
- •2.4.2.1.Уравнение Ленгмюра(*)
- •Основные положения теории Ленгмюра:
- •Экспериментальное определение констант уравнения Ленгмюра
- •Правило Дюкло — Траубе:
- •Экспериментальное определение геометрических размеров молекулы пав
- •2.4.2.3. Изотермы адсорбции на неоднородной поверхности
- •А) теория Поляни(*)
- •Основные положения теории Поляни:
- •Основные положения теории бэт
- •Основные характеристики адсорбентов
- •Классификация адсорбентов:
- •2. По полярности
- •3. По размеру пор
- •2.4.5.2. Влияние кривизны поверхности на равновесие фаз
- •2.4.5.3. Капиллярные явления
- •2.4.5.4.Теория капиллярной конденсации
- •Условия действия капиллярных сил
- •2.4.5.5. Классификация изотерм адсорбции
- •2.4.6. Адсорбция из растворов на твердых адсорбентах
- •2.4.6.1. Молекулярная адсорбция
- •2.4.6.1.2. Основные закономерности адсорбции из растворов неэлектролитов на поверхности твердых адсорбентов)
- •2. Природа растворителя
- •3. Влияние природы адсорбента
- •4. Влияние природы адсорбтива
- •2.4.6.1.2. Основные закономерности адсорбции из растворов электролитов на поверхности твердых адсорбентов.
- •2.4.6.1.3. Ионно-обменная адсорбция
- •2.5. Смачивание. Адгезия. Когзия
- •2.5.1. Адгезия. Когзия
- •Механизм процесса адгезии
- •Несколько механизмов и теорий адгезии
- •2.5.2. Краевой угол смачивания и работа адгезии
- •2.5.3. Избирательное смачивание
- •2.5.4. Инверсия смачиваемости поверхности
- •2.5.5. Количественные характеристики процесса смачивания поверхности.
- •Qсм и b порошкообразных веществ
- •2.5.6. Измерение краевого угла смачивания
- •Использование пав для изменения смачиваемости поверхности
- •Избирательное смачивание
- •3. Молекулярно-кинетические свойства дисперсных систем
- •3.2. Диффузия в коллоидных системах
- •3.3. Седиментация суспензий
- •3.3. Седиментационно-диффузионное равновесие. Седиментационная устойчивость
- •Седиментационная устойчивость
- •4. Модель реального тела. Модель Бингама(*) – вязкопластическое тело
- •Лекция 9. .4.3. Реологические свойства реальных тел
- •Классификация тел по их реологическим свойствам
- •Вязкость агрегативно устойчивых дисперсных систем
- •4.3.2.Реологические свойства структурированных жидкообразных систем
- •Электрические свойства коллоидных растворов (золей)
- •5.1. Электрокинетические явления
- •5.2. Механизм образования дэс
- •4. Поляризация поверхности за счёт внешнего электрического поля.
- •5.3. Строение дэс
- •5.4. Факторы, влияющие на величину ζ-потенциала:
- •5.5.3. Влияние температуры на электрокинетический потенциал
- •5.5.4. Влияние рН среды
- •5.5.5. Экспериментальное определение - потенциала
- •6.Коагуляция и устойчивость дисперсных систем
- •6.1. Устойчивость дисперсных систем
- •6.2. Факторы агрегативной устойчивости
- •6.3. Ионный фактор стабилизации дисперсных систем Теория устойчивости лиофобных золей длфо
- •6.4. Коагуляция лиофобных дисперсных систем
- •6.4.1. Основные закономерности электролитной коагуляции
- •6.4.2. Кинетика электролитной коагуляции
- •6.4.3. Частные случаи электролитной коагуляции
- •6.4.4. Коллоидная защита
- •7. Лиофильные дисперсные системы. Коллоидные поверхностно-активные вещества
- •Классификация и общая характеристика пав
- •Коллоидные пав
- •2. Гидрофильно-липофильный баланс
- •Групповые числа атомных группировок
- •Применение пав
- •3. Строение мицелл пав. Солюбилизация
- •Факторы, влияющие на ккм
- •1) В растворах ипав ↑ Сэл-та ↓ ккм.
- •2) Добавление органических веществ в водные растворы пав по-разному влияет на ккм:
- •3). Влияние температуры т.
- •Значение мицеллярных растворов
- •Лиофобные дисперсные системы. Эмульсии
- •Классификация
- •Устойчивость и стабилизация эмульсий
- •Эмульгаторы
- •Механизм стабилизации:
Классификация коллоидных систем по агрегатному состоянию фаз
-
Дисперсионная среда
Дисперсная
фаза
ж
г
(аэрозоли)
тв
тв
ж
г
т/ж:континуальные: малая концентрация -золи (коллоидные растворы сd=1-100 нм),
суспензии;
концентрированные -
пасты,
биконтинуальные: гели (концентриров.)
ж1/ж2:эмульсии
г/ж:свободнодисперсные – газовые эмульсии
связнодисперсные – жидкие пены
т/г: в зависимости от дисперсности: дымы, пыли, порошки
ж/г:туманы, облака
г/г:- не существуют
т1/т2: композитные материалы, горные породы, сплавы
ж/т:растительные клетки, живые организмы
г/т:пористые материалы: пемза, хлеб, сыр, твердые пены
Лекция 2
2. Физическая химия поверхностных явлений
2.1. Межмолекулярные связи
Межмолекулярное взаимодействие может иметь различный характер:
химические связи – образуются путем перекрывания электронных орбиталей и потому сугубо специфичны
водородные связи возникают между молекулами, содержащими функциональную группу – ОН: кислотами, щелочами, водой и др. веществ -
силикагель - Si – OH H
O O
- Si – OH H
Силы Ван-дер-Ваальса(*) (молекулярные связи), действующие между любыми молекулами.
Отличия молекулярных сил притяжения от химических:
а) по величине энергии: Емол= 5 - 50 кДж/моль
Е хим = 80 – 800 кДж/моль
б) молекулярные силы неспецифичны
в) различие по радиусу действия
r хим~ 10-8
r мол > 10-7 см
г) молекулярные силы аддитивны, а химические связи насыщаемы
Молекулярные силы взаимодействия включают в себя:
а) ориентационные силы (Кеезома) (*)
Возникают между полярными молекулами в результате взаимодействия дипольных моментов. Из-за диполь-дипольного взаимодействия молекулы приобретают определенную ориентацию относительно друг друга
Энергия ориентационного взаимодействия сильно зависит от расстояния между молекулами:
Е μˉ1/ μˉ2 = - А1/r6 (2.1)
У полярной молекулы – центр тяжести «+» и «-» зарядов не совпадает (дипольный момент μˉi ≠ 0).
Степень полярности зависит от дипольного момента μˉi.Полярность многоатомных молекул определяется полярностями отдельных связей и их расположением относительно друг друга.
К неполярным неорганическим веществам относятся: элементы, симметрические молекулы газов, некоторые соли (сульфиды металлов).
При рассмотрении полярности или неполярности молекул органических следует обращать внимание не только на наличие полярной группы в молекуле, но и на расположение их в структурной формуле молекулы.
Например:
б) индукционные силы (силы Дебая(*)). Диполь у неполярной молекулы возникает в электрическом поле или под действием поля полярной молекулы.
Энергия связи зависит от поляризуемости молекул и также сильно уменьшается с увеличением расстояния:
Е инд = - А2/r6 (2.2)
в) дисперсионные силы (силы Лондона(*)) действуют между всеми молекулами. Возникают из-за непрерывного движения электронов в атомах, приводящего к образованию мгновенных диполей. В свою очередь электрическое поле мгновенного диполя одного атома индуцирует дипольный момент соседнего, что приводит к возникновению сил притяжения.
Е дисп = - А3/r6 (2.3)
точнее , (2.4)
где α – поляризуемость молекулы.
Дисперсионные силы притяжения не зависят от температуры.
Молекулярные силы быстро убывают с увеличением расстояния между молекулами.
Рассмотрим соотношения между отдельными силами притяжения молекул (табл. 2.1):
Таблица 2.1