- •Коллоидная химия
- •1.Коллоидные системы и предмет коллоидной химии
- •1.1. Коллоидные системы
- •1.2. Предмет коллоидной химии
- •Первый вариант количественной оценки - основной
- •Например, у частицы кубической формы с размером ребра
- •1.3. Классификация дисперсных систем
- •Классификация коллоидных систем по агрегатному состоянию фаз
- •2. Физическая химия поверхностных явлений
- •2.1. Межмолекулярные связи
- •Отличия молекулярных сил притяжения от химических:
- •Вклад различных видов энергии в общую энергию притяжения молекул
- •2.2.1. Определения поверхностного натяжения
- •1. Поверхностное натяжение численно равно работе обратимого изотермического образования единицы поверхности
- •2.2.3. Факторы, влияющие на величину поверхностного натяжения
- •1. Температура т
- •Поверхностное натяжение веществ на границе с воздухом
- •3) Природа контактирующих фаз
- •2.2.4. Экспериментальные методы определения поверхностного натяжения
- •2.3. Внутренняя (полная) удельная поверхностная энергия
- •Термодинамические характеристики поверхности некоторых жидкостей на границе их с воздухом
- •2.4. Адсорбция
- •2.4.1. Основные понятия и определения
- •2.4.2.1.Уравнение Ленгмюра(*)
- •Основные положения теории Ленгмюра:
- •Экспериментальное определение констант уравнения Ленгмюра
- •Правило Дюкло — Траубе:
- •Экспериментальное определение геометрических размеров молекулы пав
- •2.4.2.3. Изотермы адсорбции на неоднородной поверхности
- •А) теория Поляни(*)
- •Основные положения теории Поляни:
- •Основные положения теории бэт
- •Основные характеристики адсорбентов
- •Классификация адсорбентов:
- •2. По полярности
- •3. По размеру пор
- •2.4.5.2. Влияние кривизны поверхности на равновесие фаз
- •2.4.5.3. Капиллярные явления
- •2.4.5.4.Теория капиллярной конденсации
- •Условия действия капиллярных сил
- •2.4.5.5. Классификация изотерм адсорбции
- •2.4.6. Адсорбция из растворов на твердых адсорбентах
- •2.4.6.1. Молекулярная адсорбция
- •2.4.6.1.2. Основные закономерности адсорбции из растворов неэлектролитов на поверхности твердых адсорбентов)
- •2. Природа растворителя
- •3. Влияние природы адсорбента
- •4. Влияние природы адсорбтива
- •2.4.6.1.2. Основные закономерности адсорбции из растворов электролитов на поверхности твердых адсорбентов.
- •2.4.6.1.3. Ионно-обменная адсорбция
- •2.5. Смачивание. Адгезия. Когзия
- •2.5.1. Адгезия. Когзия
- •Механизм процесса адгезии
- •Несколько механизмов и теорий адгезии
- •2.5.2. Краевой угол смачивания и работа адгезии
- •2.5.3. Избирательное смачивание
- •2.5.4. Инверсия смачиваемости поверхности
- •2.5.5. Количественные характеристики процесса смачивания поверхности.
- •Qсм и b порошкообразных веществ
- •2.5.6. Измерение краевого угла смачивания
- •Использование пав для изменения смачиваемости поверхности
- •Избирательное смачивание
- •3. Молекулярно-кинетические свойства дисперсных систем
- •3.2. Диффузия в коллоидных системах
- •3.3. Седиментация суспензий
- •3.3. Седиментационно-диффузионное равновесие. Седиментационная устойчивость
- •Седиментационная устойчивость
- •4. Модель реального тела. Модель Бингама(*) – вязкопластическое тело
- •Лекция 9. .4.3. Реологические свойства реальных тел
- •Классификация тел по их реологическим свойствам
- •Вязкость агрегативно устойчивых дисперсных систем
- •4.3.2.Реологические свойства структурированных жидкообразных систем
- •Электрические свойства коллоидных растворов (золей)
- •5.1. Электрокинетические явления
- •5.2. Механизм образования дэс
- •4. Поляризация поверхности за счёт внешнего электрического поля.
- •5.3. Строение дэс
- •5.4. Факторы, влияющие на величину ζ-потенциала:
- •5.5.3. Влияние температуры на электрокинетический потенциал
- •5.5.4. Влияние рН среды
- •5.5.5. Экспериментальное определение - потенциала
- •6.Коагуляция и устойчивость дисперсных систем
- •6.1. Устойчивость дисперсных систем
- •6.2. Факторы агрегативной устойчивости
- •6.3. Ионный фактор стабилизации дисперсных систем Теория устойчивости лиофобных золей длфо
- •6.4. Коагуляция лиофобных дисперсных систем
- •6.4.1. Основные закономерности электролитной коагуляции
- •6.4.2. Кинетика электролитной коагуляции
- •6.4.3. Частные случаи электролитной коагуляции
- •6.4.4. Коллоидная защита
- •7. Лиофильные дисперсные системы. Коллоидные поверхностно-активные вещества
- •Классификация и общая характеристика пав
- •Коллоидные пав
- •2. Гидрофильно-липофильный баланс
- •Групповые числа атомных группировок
- •Применение пав
- •3. Строение мицелл пав. Солюбилизация
- •Факторы, влияющие на ккм
- •1) В растворах ипав ↑ Сэл-та ↓ ккм.
- •2) Добавление органических веществ в водные растворы пав по-разному влияет на ккм:
- •3). Влияние температуры т.
- •Значение мицеллярных растворов
- •Лиофобные дисперсные системы. Эмульсии
- •Классификация
- •Устойчивость и стабилизация эмульсий
- •Эмульгаторы
- •Механизм стабилизации:
Qсм и b порошкообразных веществ
Вещество (порошок) |
qсм 10-3, Дж/кг |
b | |
Вода |
Углеводород | ||
SiO2 |
88,1 |
18,4 (в гексане) |
2,1 |
активир. уголь |
31,8
|
93,3 (то же) |
0,31 |
крахмал |
96,2
|
5,4 (бензол) |
17,8 |
2.5.6. Измерение краевого угла смачивания
1. Непосредственное проецирование капли на экран, построение касательной к полученной капле из и точки контакта трех фаз и определение краевого угла смачивания геометрически с помощью транспортира либо расчет cosθ по диаметру и высоте капли по формуле:
(2.126)
2. Для измерения краевого угла смачивания θ между двумя несмешивающимися жидкостями пластинку из исследуемого вещества погружают в стеклянную кювету с более легкой жидкостью и на поверхность наносят помощью пипетки более тяжелую.
Для более точного определения исключают загрязнения, окислы на поверхности, адсорбции воздуха.
Пластинку помещают в стеклянную кювету и после смачивания устанавливают в горизонтальное положение. Далее на пластинку вводят пузырек воздуха и далее определяют краевой угол смачивания θ.
Использование пав для изменения смачиваемости поверхности
В текстильной промышленности - ПАВ используют для обработки синтетических и натуральных волокон
при отмывке сырой шерсти;
«замасливание» - гидрофобизация волокон с целью предохранения их поверхности от повреждения и уменьшения сцепления волокон;
применение ПАВ в процессах крашения тканейипечатания рисунка;
при спец.видах обработки(антистатические и водоотталкивающие покрытия.
В химической – для регулирования поверхностных свойств наполнителей резин, полимеров и др. материалов;
для предотвращения слеживаемости гигроскопичных порошков (удобрений) наносят адсорбированные гидрофобизующие слои;
для защиты металлов от коррозии;
Пав вводят в состав клеев на водной основе.
В с/х – введение ПАВ в в воду, эмульсии, растворы для обработки растений внекорневыми подкормками, ядохимикатами.
Для гидрофилизации поверхностей при тушении пожаров, особенно, торфяных (поверхность торфа гидрофобна).
Для гидрофилизации поверхности при и нанесении светочувствительного слоя на кинофотоматериалы.
Избирательное смачивание
Управление избирательным смачиванием с помощью водо- и маслорастворимых ПАВ лежит в основе многих механических процессов:
Добыча нефти (сложная смесь веществ, среди которых есть и природные водо- и маслорастворимые ПАВ). Нефть залегает в гидрофильных породах совместно с засоленной водой.
Адсорбция нефти на породе приводит к её олеофилизации. После бурения скважины для облегчения доступа к нефти закачивают в скважину раствор хемосорбирующегося ПАВ, гидрофобизирующие гидрофильные участки породы и облегчающие поступление нефти по трещинам и капиллярам к скважине. В последствие для полноты извлечения нефти (часто извлекают только 30-40%) используют законтурное заводнение: в ряд вспомогательных скважин закачивают воду, растворы ПАВ, мицеллообразующие растворы, которые улучшают избирательное смачивание водой и оттесняют нефть к промысловой скважине.
Офсетная печать , в которой используют различие в смачиваемости поверхности краской печатающих элементов и пробелов.
Для изготовления пигментов для масляных красок проводится гидрофобизация поверхности гидрофильных порошков с использованием хемосорбирующихся водорастворимых ПАВ.
Флотационное обогащение и разделение минералов. Флотация основана на избирательной смачиваемости водой ценных минералов и пустой породы. Этот метод используют для обогащения 90% руд цветных металлов, и, кроме этого, серы, барита, флюорита и т.д. Используют пенную, пленочную и масляную флотацию.
В основе всех видов флотации лежит различие в смачивании жидкой фазой частиц пустой породы и ценного минерала.
Сущность флотации – мелкие частицы твердой фазы даже большей плотности по сравнению с водой не тонут, если их поверхность гидрофобна, т.к. испытывают действие флотационной силы, направленной перпендикулярно поверхности жидкости.
В пенной и пленочной флотации ценная порода, плохо смачиваемая водой, концентрируется на границе вода/воздух, а пустая гидрофильная порода – уходит в воду.
При пенной флотации измельченная порода перемешивается с водой, через которую барбатируют воздух. Частицы ценного минерала захватываются пузырьками воздуха и выносятся в виде пены на поверхность воды, откуда пена механически удаляется и идет на переработку.
В пленочной флотации частицы породы высыпаются на поверхность текущей воды, частицы ценной породы остаются на поверхности, а пустой породы тонут.
Масляная флотация применяется реже. Для выноса частиц ценных пород используют капельки масла, в этом случае образование пены заменено образованием эмульсии.
Лекция 7