2.1.6.10. Получение галогенамидов
Дезинфицирующие средства хлорамины Б и Т (см. раздел 2.1.4) являются натриевыми солями бензол- и толуолсульфохлорамида. Препарат пантоцид, который применяют для обеззараживания воды, является N,N-дихлор-п-карбоксибензолсульфаниламидом. Эти препараты получают хлорированием соответствующих сульфаниламидов в растворе щелочи.
В лабораторной практике, а также в отдельных случаях в промышленности в качестве мягких агентов, бромирующих по радикальному механизму в присутствии инициаторов, используют N-бромсукцинимид и N-бром-диацетимид. Эти соединения получают действием брома на имиды в щелочи.
2.1.6.11. Окислительное хлорирование
При проведении реакций с хлором в растворе соляной кислоты происходит не только введение атома хлора в молекулу, но и окисление некоторых группировок. Эти процессы наблюдаются при окислительном хлорировании этилового спирта в производстве хлораля и хлороформа (см. данный раздел). Вторым примером является получение сульфохлорида из дисульфида при синтезе препарата диакарб (см. раздел 2.1.4). При получении препарата таурин (4 % водный раствор – тауфон) используется эта реакция. Таурин – серосодержащая аминокислота, содержащаяся в ряде пищевых продуктов. Данное соединение играет большую роль в обмене жиров, входит в состав желчных кислот. Применяют в качестве средства, стимулирующего репаративные процессы при травмах глаз и дистрофических нарушениях сетчатки. Для его получения проводят окислительное хлорирование ацетцистамина. При проведении процесса в 10 % соляной кислоте при низкой температуре образуется соответствующий сульфохлорид. После продувки реакционной массы воздухом для удаления хлора реакционную массу нагревают.
При этом происходит гидролиз ацетильной и сульфохлоридной групп. После охлаждения конечный продукт отфильтровывают.
2.1.6.12. Меры предосторожности при проведении реакций галогенирования
Сырье, использующееся в производстве, пожаро-, взрывоопасно и токсично. Особую опасность представляют сами галогены. Величина ПДК в рабочей зоне для хлора составляет 0,001 мг/л, для брома 0,002 мг/л. Поэтому для предотвращения утечки галогенов перед проведением процесса необходимо проверять целостность и герметичность аппаратуры и трубопроводов. Следует обращать внимание на использование хлора в зимних условиях, т. к. температура кипения его составляет минус 33,6 оС. Баллоны или танки с хлором перед использованием выдерживают в помещении до достижения комнатной температуры. Нельзя их нагревать открытым пламенем. При утечке хлора возникает желто-зеленое облако, которое перемещается по направлению движения воздуха, стелющееся по полу (плотность газообразного хлора 3,21 г/л). Для нейтрализации используют водяную завесу. Все рабочие места должны быть оборудованы местной вентиляцией с повышенной кратностью обмена воздуха. На рабочих местах необходимо иметь средства индивидуальной защиты – противогазы, очки и резиновые перчатки. Производственные помещения оборудуются автоматическими датчиками определения хлора. Загрузку брома ведут в специальных боксах, снабженных усиленной приточно-вытяжной вентиляцией.
Галогеноальдегиды и кетоны, а также ароматические соединения, содержащие галоген в боковой цепи, являются сильными лакриматорами. При их утечке помещение и аппаратуру обрабатывают раствором щелочи. При попадании на кожу пораженное место моют раствором соды.
При поглощении галогенов щелочами нельзя использовать водный аммиак, т. к. образуются высоко взрывоопасные тригалогениды азота.
Проведение процессов галогенирования требует соблюдения высокой трудовой и технологической дисциплины.