- •I. Введение
- •1.1. Место коллоидной химии в общей системе наук
- •1.2. Краткие исторические сведения
- •1.3. Предмет коллоидной химии
- •1.4. Физические и химические поверхностные явления
- •1.5. Основные признаки объектов коллоидной химии
- •1.6. Фундаментальные особенности ультрадисперсного (коллоидного) состояния вещества
- •1.7. Влияние дисперсности на свойства вещества
- •1.8. Значение коллоидной химии в природе и технике
- •II. Поверхностные явления и адсорбция
- •2.1. Классификация поверхностных явлений
- •2.2. Основы термодинамики поверхностного слоя
- •2.3. Интенсивные свойства гетерогенных систем
- •2.4. Экстенсивные свойства гетерогенных систем
- •2.5. Метод избыточных величин Гиббса
- •2.8. Уравнение Гиббса для плоского поверхностного слоя
- •2.9. Понятие об адсорбции
- •III. Адсорбция на различных границах раздела
- •3.1. Понятие об адсорбции
- •3.2 Количественные характеристики адсорбции
- •3.3. Типы адсорбционных зависимостей
- •3.4. Адсорбция газов и паров на твердом теле
- •3.5. Адсорбция как обратимый экзотермический процесс
- •3.6. Физическая адсорбция и хемосорбция
- •3.7. Значение координационных связей при хемосорбции
- •3.8. Природа адсорбционных сил
- •3.9. Изотермы адсорбции
- •3.10. Кинетика адсорбции
- •3.11. Классическая теория адсорбции
- •3.11.1. Теория мономолекулярной адсорбции Ленгмюра
- •Вывод уравнения Ленгмюра.
- •Анализ уравнения Ленгмюра
- •Полимолекулярная (потенциальная) теория адсорбции Поляни
- •3.11.3. Теория Брунауэра, Эииета и Теллера (бэт).
- •3.11.4. Схема полимолекулярной адсорбции
- •4.1 Поведение растворенных веществ на границе раствора с газом
- •4.2 Поверхностная активность.
- •4.3 Поверхностно – инактивные вещества
- •4.4 Вывод адсорбционного уравнения Гиббса
- •4.5 Строение адсорбционного слоя пав на границе раствора с газом
- •4.6 Уравнение состояния двумерного газа.
- •4.7 Диаграммы состояния поверхностных пленок
- •4.8 Химические реакции в поверхностных пленках.
- •4.9 Самоорганизованные монослои и пленки, перенесенные на твердую подложку с поверхности вода-воздух (пленки Ленгмюра –Блоджетт).
- •4.10 Двухсторонние пленки
- •4.11 Вид изотермы поверхностного натяжения. Уравнение Шишковского
- •4.12 Связь уравнений Ленгмюра и Гиббса с помощью уравнения Шишковского
- •4.13 Вывод уравнения Ленгмюра при совместном решении уравнений Гиббса и Шишковского
- •4.14 Правило Траубе
- •V. Адсорбция на границе раздела твердое тело – раствор
- •5.1. Введение
- •5.2. Правило вытеснения
- •5.3. Когезия и адгезия
- •5.4. Смачивание и растекание
- •5.5. Практическое значение смачивания
- •5.6. Правило выравнивания полярностей
- •5.7. Адсорбция полимеров из растворов на твердой поверхности
- •VI. Коллоидные пав
- •6.1. Введение
- •6.2. Производство и применение пав
- •6.3. Биоразлагаемость и токсичность
- •6.4. Классификация и общая характеристика пав
- •6.5. Свойства водных растворов пав. Мицеллообразование
- •6.6. Влияние различных факторов на ккм
- •6.6.1. Влияние длины углеводородного радикала
- •6.6.2. Влияние строения углеводородного радикала
- •6.6.3. Влияние добавок электролитов
- •6.6.4. Влияние полярных органических веществ
- •6.7. Термодинамика мицеллообразования в водной среде
- •6.8. Зависимость растворимости пав в воде от температуры
- •6.9. Мицеллообразование в неводных средах
- •6.10. Оценка дифильных свойств пав
- •6.11. Солюбилизация
- •6.12. Физико-химия моющего действия
- •6.13. Смеси ионных и неионных пав
- •6.14. Контрольные вопросы
- •VII. Получение дисперсных систем
- •7.1. Введение
- •7.2. Конденсационные способы образования дисперсных систем
- •Реакция обмена
- •Реакции восстановления
- •Реакция окисления
- •Гидролиз солей
- •Конденсация паров
- •Замена растворителя
- •7.3. Строение мицелл различных золей
- •Типы потенциалопределяющих ионов
- •Принципы построения формулы мицелл
- •7.4. Диспергационные методы получения дисперсных систем
- •7.4.1. Механическое диспергирование
- •7.4.2. Эффект Ребиндера и его роль в диспергировании
- •7.4.3. Физико-химическое дробление осадков (пептизация)
- •7.5. Образование лиофильных коллоидных систем
- •VIII. Молекулярно-кинетические свойства коллоидных систем
- •8.1. Введение
- •8.2. Броуновское движение
- •8.2.1. Природа броуновского движения
- •8.2.2. Общенаучное значение броуновского движения
- •8.2.3. Средний сдвиг частицы
- •8.3. Диффузия
- •8.3.1. Выражения для идеальной диффузии. Первый и второй законы Фика
- •8.3.2. Градиент концентрации при диффузии
- •8.3.3. Диффузия и проницаемость
- •8.4. Седиментация и методы седиментационного анализа
- •8.4.1. Гипсометрический закон
- •8.4.2. Седиментационное уравнение незаряженной частицы
- •8.4.3. Ультрацентрифуга
- •8.4.4. Скоростное ультрацентрифугирование
- •8.4.5. Равновесное ультрацентрифугирование
- •8.5. Контрольные вопросы
- •IX. Оптические свойства коллоидных систем.
- •9.1. Явления, наблюдаемые при взаимодействии видимого света с веществом.
- •9.2. Рэлеевское рассеяние света.
- •9.3. Рассеяние малыми частицами.
- •9.4. Рассеяние большими частицами.
- •9.5. Анализ уравнения Рэлея.
- •9.6. Поглощение света дисперсными системами.
- •9.7. Турбидиметрический метод определения коллоидных частиц.
- •9.7.1. Дисперсные системы, подчиняющиеся уравнению Рэлея.
- •9.7.2. Дисперсные системы, не подчиняющиеся уравнению Рэлея.
- •9.8. Световая микроскопия.
- •9.8.1. Световая микроскопия.
- •9.8.2. Темнопольная микроскопия.
- •9.8.3. Электронная микроскопия Предел разрешения электронного микроскопа.
- •Взаимодействие электронов с объектом.
- •Характеристики изображения.
- •Типы электронных микроскопов.
- •Основные части электронного микроскопа и их назначение.
- •Образцы для просвечивающей электронной микроскопии.
- •Методы препарирования образцов.
- •X. Электроповерхностные свойства дисперсных систем
- •10.1. Значение электрокинетических явлений в природе и технике
- •10.3. Связь поверхностного натяжения с электрическим потенциалом. Уравнение Липпмана.
- •Строение двойного электрического слоя.
- •10.5. Изменение потенциала в дэс с изменением расстояния от поверхности.
- •10.6. Внутренняя часть дэс
- •10.7. Электрокинетические явления.
- •10.8. Уравнение Гельмгольца-Смолуховского для определения -потенциала.
- •10.9. Влияние электролитов на двойной электрический слой.
- •10.10. Влияние концентрации электролита.
- •10.11.Влияние валентности противоиона на дэс.
- •10.12. Влияние радиуса иона на дэс.
- •Перезарядка золей индифферентными электролитами
- •Действие неиндифферентных электролитов на двойной электрический слой
- •Влияние температуры и разбавления на дэс
- •XI. Устойчивость и коагуляция коллойдных систем
- •11.1. Понятие об устойчивости
- •11.2. Расклинивающее давление
- •11.3. Теория агрегативной устойчивости и коагуляции лиофобных дисперсных систем (теория длфо)
- •11.4. Кинетический подход к устойчивости дисперсных систем
- •11.5. Природа сил, действующих между частицами.
- •Силы отталкивания
- •11.6.Коагуляция.
- •11.7. Механизм коагуляции электролитами по теории длфо.
- •11.8. Коагулирующее действие электролитов.
- •11.9. Правила коагуляции электролитами.
- •XII. Структурно–механические свойства дисперсных систем
- •12.1. Основные понятия. Реология как метод исследования структуры дисперсных систем
- •12.2. Идеальные законы реологии
- •12.3. Моделирование реологических свойств тел
- •12.8. Реологические свойства твердообразных тел
- •XIII. Растворы высокомолекулярных соединений. Основные положения статистики полимерных цепей
- •13.1. Гибкость и размеры цепи
- •13.2. Количественные характеристики размеров макромолекул
- •13.3. Свойства Гауссова клубка
- •13.4. Состояния полимеров в растворе
- •13.5. Термодинамика растворения полимеров
- •13.6. Набухание как первая стадия растворения
- •13.7. Разбавленные растворы полимеров
- •13.8. Осмотическое давление растворов
- •13.9. Термодинамическое сродство растворителя к полимеру
- •13.10. Взаимодействия в растворах полимеров
- •13.11. Концентрированные растворы полимеров
- •13.12. Термодинамическая равновесность растворов полимеров и подчинение их правилу фаз
VIII. Молекулярно-кинетические свойства коллоидных систем
8.1. Введение
Молекулярно-кинетическая теория изучает законы самопроизвольного движения молекул и частиц. Причинами самопроизвольного движения частиц являются тепловое движение молекул окружающей среды или действие сил тяжести. Тепловое движение на микроуровне проявляется в форме броуновского движения, а на макроуровне - в форме диффузии или осмоса. Сила тяжести или центробежная сила является движущей силой при седиментации частиц. Коллоидные частицы по размерам занимают промежуточное положение между грубодисперсными частицами и молекулами. Они доступны для наблюдения, и в то же время настолько малы, что участвуют в тепловом движении. Это следует из основного положения кинетической теории, заключающегося в том, что при отсутствии внешних сил все частицы, независимо от их размера, имеют одинаковую среднюю кинетическую энергию, равную . Другими словами, с уменьшением массы частицы ее средняя скорость увеличивается.
Молекулярно-кинетические свойства коллоидных систем описываются теми же закономерностями, что и молекулярные растворы, но выражены слабее, т.к. численная концентрация коллоидных растворов ниже, чем молекулярных. На молекулярно-кинетических свойствах основаны некоторые методы определения массы частиц, в частности ультрацентрифугирование.
8.2. Броуновское движение
8.2.1. Природа броуновского движения
В 1827 году английский ботаник Броун обнаружил с помощью микроскопа движение мелких частиц - спор папоротника, взвешенных в воде. Более крупные частицы находились в колебательном движении. Колебания и перемещения частиц ускорялись с уменьшением размера частиц, повышением температуры и не были связаны с какими-либо внешними условиями. Оказалось, что причиной броуновского движения являются не внешние факторы, а внутренние, присущие самой системе. Объяснение броуновского движения было дано Гуи только через 60 лет после его открытия (1888 год), а строгая теория создана Эйнштейном (1905 год) и Смолуховским (1906 год) позднее. Правильность этой теории была доказана многочисленными экспериментами.
Природа броуновского движения состоит в том, что молекулы среды (жидкости или газа) сталкиваются с частицей дисперсной фазы,в результате чего она получает громадное число ударов с разных сторон. Если частица имеет большие размеры, то число этих ударов так велико, что вследствие статистического закона импульсы взаимно компенсируются, и результирующий импульс равен нулю. Такая частица будет неподвижной еще и потому, что она обладает большой инерционностью и мало чувствительна к ударам молекул с малой энергией. Если частица мала, то возрастает вероятность того, что число или интенсивность ударов молекул с одной стороны будут больше, чем с другой. Результирующая сила вызовет смещение частицы. Движение частицы указывает на тепловое движение молекул среды, так же, как качка корабля на море указывает на существование волн. В броуновском движении участвуют частицы с размером менее .
8.2.2. Общенаучное значение броуновского движения
Теория броуновского движения сыграла громадную роль в науке. Теоретическое обоснование тепловой природы броуновского движения явилось доказательством реальности существования молекул, отрицаемых Махом и Вильгельмом Отсвальдом. В связи с этим теория броуновского движения убедительно склонила чашу весов в пользу материалистического мировоззрения.
С помощью броуновского движения доказывается статистический характер второго закона термодинамики. В результате броуновского движения возникают флуктуации концентрации на молекулярном уровне или уровне малых частиц. Когда коллоидная частица самопроизвольно поднимается в броуновском движении, потенциальная энергия системы возрастает. При опускании частицы вниз за счет возросшей потенциальной энергии можно совершить работу. Следовательно, теплота окружающей среды превращается в работу в отсутствие начальной разности температур, то есть мы приходим к неверному выводу о том, что действует вечный двигатель второго рода. Ошибочность подобного заключения состоит в том, что подобная схема применима к отдельной частице, но не применима к множеству частиц. Согласно теории вероятностей, при большом числе частиц, если одна частица движется вверх, приводя к увеличению потенциальной энергии, то всегда найдется другая частица, двигающаяся вниз, и потенциальная энергия не изменится. Таким образом, второе начало термодинамики не применимо к отдельной частице, так как оно является вероятностным законом. Так броуновское движение привело к доказательству статистического характера второго закона термодинамики.