Сульфоновые кислоты

-SO₃H сульфо группа

*алифатические R-SO₃H

*ароматические Al-SO₃H

Получение: а) алифатические

- сульфоокисление алканов

- жесткое окисление тиолов

б) ароматические

- сульфирование аренов

R -J+(NH₂)₂SO₃ R-SO₃NH₄+ NH₄J

K₂SO₃ / Na₂SO₃

Химические свойства: кислотные свойства сравнимы с силой серной кислоты. Анион стабилен, за счет делокализации заряда между 3-мя ат.кислорода.

O -1/3

R – S O -1/3

O -1/3

Функциональные производные

O

R -S-Cl

O

Хлорангидриды(сульфанилхлориды)

1. Сульфохлорирование алкана

hO

R H+SO₂+Cl₂ R-SO₂Cl

-HCl

2 . RSO₃H+PCl₅ RSO₂Cl+POCl₃+HCl

Эфиры

O O

R -S-OH+R’OH R-S-OR’ + H₂O

O O

Сульфоамиды

O O R’

R -S-NH₂ R-S-I O O R”

Незамещенные Замещенные

Дисульфирование

_R

t

SO_{3H+H2O R–H+H2SO4 (использ.для защиты опред.полож.бензольного кольца)}

_{перегретый пар}

_{A rSO3H} ^+NaOH _ArSO3Na ^NaOH _ArONa ^HOH _{ArOH (фенол)}

_{-H2O CH,t}^o

_{Na NaNH2 NaHS,t}^o

_{ArCN ArNH2 Ar-SH тиофенол}

_{Гетерофункц.органич.соед.}

_{Это органич.соединения, содержащие различные функц.группы.}

_{Биогенные представители:}

_{Аминоспирты и аминофенолы.}

_{** Коламин ( 2-аминоэтанол)}

_{СH2-CH2 (компонент сложных липидов)}

_{N H2 OH}

_{** Холин ( триметил – 2 – гидроксил этиламмоний) – регулирует жировой обмен.}

_HO-CH2-CH2N^-_(CH3)3

_{** Ацетилхолин (нейромедиатор)}

_O

_{H 3C-C-O-CH2N}⁺_(CH3)3

_{* *Дофамин}

_{H O- CH2 CH2NH2}

_{HO- предшественники адреналина}

_{* * НА}

_{Н О- CH CH2NH2}

_{OH- OH}

_{** Адреналин}

_{H O- CHCH2NH2CH3}

_OH-

_{Парааминофенол}

_{НО получение: восстановление паранитрофенола}

_{Ядовит, быстро окисляется, но его производные этими свойствами не обладают и}

_{применяются в медицине в качестве жаропонижающих средств.}

_NH2

_{OH OC2H5}

_C2H5OHOH

_{-H2O фенетидин}

_{N H2 NH2}

_{( CH3CO)2 +(CH3CO)2O}

_{О Н OC2H5}

_+C2H5OH

_{NHCOCH3 Парацетамол NHCOCH3}

_{Гетерофункцион.карб.к-ты Это производные карб.кислот, содержащие в углеводор.радикале, др.атомы вместо ат.водорода.}

_{Классификация: *по природе радикала}

_{-алифатич.}

_{-ароматич.}

_{-алициклич.}

_{*по взаимному расположению –Hal и – COOH}

_{у: -алифатич.:γ, β, α и т.д. γ β α}

_{R-CH2-CH2-CH-COOH}

_CH3

_{- ароматич.: орто COOH}

_{мета Cl}

_пара

_O^-

_{Получение: 1. α-галогенирование карб.к-т по Гельду-Фольгарду-Зелинскому}

_{2. β-присоединение Hal – H к α, β – ненасыщ.карб.к-т.}

_{Химические свойства: 1. По COOH}

_{- кислотые св-ва выше, чем у монокарб.к-т, т.к. Hal за счет –J, являем ЭА, стабилизирует анион по мере удаления Hal, влияние ослабевает α>β>γ}

_{С  числа ат. Hal, к-ть }

_{- образование функциональных производных по реак.Sn}

_{Hal ангидриды, сл.эфиры, амиды и т.д.}

_{2. с участием Hal по Sn2 механизму}

_{+NH3 R-CH-COOH}

_{-NH4Cl NH2}

_{R -CH-COOH}

_{Cl OH O}

_{+2NaOH R-CH-C}

_ONa

_{У аромат. Sn замещение идет в жестких условиях. Замещение Hal расположенного в орто и пара положениях идет легче, чем у мета.}

_{Гидроксикислоты}

_{Различие в зависимости от природы С-Н радикала}

_{алиф(спирты)}

_{аромат(фенолокислоты)}

_{А лифатические О}

_{О сновные: ** гликолевая (2-гидроксиэтановая) СН2-С}

_{ОН ОН}

_{** молочная (2-гидроксипропановая)}

_{α-оксипропионовая, соли-лактаты)}

_{С Н3-СН-COOH}

_OH

_{Двухосновные:}

_{** Яблочная (гидроксибутандиовая)}

_{H OOC-CH-CH2-COOH}

_CH

_{** Винная(2,3- дигидроксибутандиовая)}

_{H OOC-CH-CH-COOH}

_{OH OH}

_{Трехосновные: ** Лимонная ( 2-гидрокси -1,2,3-пропантрикарб.к-та)}

_OH

_{H OOC-CH2-C-CH2COOH соли-цитраты.}

_COOH

_{Способы получения: *Гидролиз Hal карб.к-т(α,β,γ)}

_{*Гидролиз гидроксинитрилов}

_{O α}

_{R -C HCN R-CH-CaN H2O R-CH-COOH}

_{H OH OH}

_{*Гидратация α,β – непредельных карб.к-т}

_{*Восстановление соответствующих оксо-соединений.}

_{Химические свойства: 1. По – COOH гр.}

_{2. По – OH гр.}

_{Кисл.св-ва: Sn реакции (HCl, PCl­3,SOCl2, простые, сложные эфиры, окисление)}

_{3. Специфические св-ва:}

_{Отношение к нагреванию позволит определить взаимное расположение этих функц.групп.}

_{** α-гидроксикислоты при нагревании подвергаются межмолекулярной дегидратации с образованием сл.циклических эфиров лактидов.}

_{O O}

_{R – CH - C R-CH-C}

_{H O OH t}^o _{O O}

_{O H HO -2H2O C – CH-R}

_{C-CH O}

_{O R}

_{** β-гидроксикислоты при нагревании отщепляют воду внутримолекулярно с образованием α,β-ненасыщ к-т}

_{R -CH2 -CH-CH-COOH t}^o _{R-CH2-CH=CH-COOH}

_{OH H -H2O}

_{** γ-гидроксикислоты при t}^o_{-также внутримолекулярно с образованием сл.цикл.эфира-лактона.}

_{H2C-CH2 H2C-CH2}

_{R -CH C=O t}^o _{R-CH C=O лактон}

_{HO OH -H2O O}

_{** расщепление α-гидроксикислот.}

_{При t}^o _{в присутствии H2NO3(к) идет расщепление по С1, С2, связи с образованием карбонильного соед. и муравьиной к-ты, α-ая разлагается дальше.}

_{O-H O}

_{R-C-COOH t}^o_{, H2SO4(k) HCOOH + R-C}

_{H CO H2O H}

_{C OOH}

_{CH2 COOH t}^o_{, H2SO4(k) HCOOH + COOH t}^o _CH3

_{C CO H2O CH2 -2CO2 C=O}

_{CH2 OH C=O CH3}

_{C OOH CH2}

_COOH

_{Ацетондикарбоновая к-та.}