Таутомерия

Моносахариды на ряду с открытой могут сущ-ть и в циклич.формах. такой вид таутомерии наз-ся кольчато-цепной (цикло-оксотаутомерия)

O OH

R-C + R^’OH^б+ FR-C-OR^’

H H полуацеталь

O

С

H

H-C-OH

HO-C-H

H-C-OH

H-C-OH

CH₂OH

Молекулы моносахар.в пр-ве имеют клешневидную конформ.в α-oй альдегидная и –OH группа. Особенно у CH, C5 снижены в пр-ве.

Если в реакц.вступает –OH при С5, то обр-ся шестичлен.цикл наз-ый пиранозным, а если –OH при СН, -то пятичн.цикл наз-ый фуранозным.

Вновь образ-ый гидроксил наз-ся полуацетальным, при образ-ии полуацет. возник.еще один хиральный центр

α-ый наз-ся аномерным.

H O H H OH

C^* O C^*

H-C-OH C H-C-OH

H O-C-H O H HO-C-H O

H-C-OH H-C-OH H-C-OH

C HO-C-H C

CH₂OH H-C-OH CH₂OH

H-C-OH

CH₂OH

β-амомер α-Аномер

β-Д-глюкопираноза α-Д-глюкопираноза

H O H H OH

C C

H-C-OH H-C-OH

H O-C-H O HO-C-H O

H-C H-C

H-C-OH H-C-OH

CH₂OH CH₂OH

β-Д-глюкофураноза α-Д-глюкофураноза

Автор: Колли-Толлекс

Хеуорс предложил цикл.формы изобразить след.образом.

O O

Пиронозы фуранозы

СH₂OH CH₂OH

H H O H H H O OH

OH OH H OH OH OH H H

H OH H OH

α-Д-глюкопираноза β-Д-глюкопираноза

C H₂OH CH₂OH

C HOH O OH CHOH O H

H H

H OH

OH H OH H

H OH H OH

β-Д-глюкофураноза α-Д-глюкофураноза

В тв.состоянии моносахариды имеют цикл.строение, а в водном р-ре сущ-ют в виде 5-таутомерных форм.(1-ой открытой,2-пиранозных,2-фуранозных)

С явлением этого вида таутомерии связано явление мутаротации- изменение во времени угла вращения плоскости поляризации света р-рами сахаром.

Это объясняется установлением равновесия между таутомерами.

У Д-глюкозы в р-ре преобладает β-пиранозная.