Амиды

а мидоуксусная кислота

ацедамид

этанамид

Замещенные амиды

м етиламид уксусной кислоты

N-метилацетамид

N-метилэтанамид

Способы получения: 1. Из галогенангидридов

2. Из ангидридов

3. Из сл.эфиров

4. Нагревание солей карбоновых кислот

5. Гидролиз нитрилов

Химические свойства: **Кислотно-основные

Основн. св-ва понижены из-за сопряжения

H+

.

Кисл. св-ва слабые (сравнивая с кисл. св-ми спиртов)

+ NaNH₂ 

Амид

Натрия

С кислотностью и основностью связано образование межмолекулярных ассоциатов из-за водородных связей

** Реакции ацилирования

NH₂ – силльный ЭД,  q на карбонильном ат.углерода

- NH₂: - J; + M

+ M> - J; (ЭД)

NH₂^– - нестабильная плохоуходящая группа

Гидролиз в кислой и щелочной средах, являющихся необратимыми.

1. В кислой среде

_{+ НОН HCL}

2. _{В щелочной среде}

O O

_{R-C + NaOH  R-C + NH3}

NH₂ ONa

** Реакция дегидрадации

R -CaN

Нитрил.

** Расщепление азотистой кислотой

O O

+ НО-NOR-C R-C

NH-NO -N₂ OH

N-нитрозоамид

** Расщепление по Гофману

O

R -CH₂-C +NaOBr  R-CH₂-NH₂-CO₂-NaBr NH₂

** Реакция восстановления

O [H]

R -C R-CH₂-NH₂

NH₂ LiAlH₄

n- замещенные дают первич., вторич., третич. амины

** Ацимерование

О O O O

_{С Н3-С + CH3 –C -HCl CH3-C-NH-C-CH3}

NH₃ Cl имид

* * Алкилирование O

O N-алкил R-C NHR’

R -C + R’Cl OR’

NH₂ О- алкил R-C

_NH

_{Иминовый эфир}

_{Циклические имиды}

_{Фтолимид}

_{Сложные эфиры}

_{O O этиловый эфир уксусной кислоты}

_{R -C CH3-C этилацетат}

_{OR’ OC2H5 этилэтаноат}

_{Способы получения: 1) Реакция этирификации}

_{2) Через ангидриды}

_{3) Алкилирование солей карб.кислот галогеналканами}

_{Химические свойства: ** Гидролиз}

_{а) в кисл.среде (обратимый)}

_{O H}⁺ _O

_{R -C + HOH R-C + R’OH}

_{OR’ OH}

_{Механизм:}

_{O: O}⁺_{-H OH +НОН H}

_{R-C + H}⁺ _{R-C R-C}⁺ _R-C-OR’

_OR’ ^КАТ. _{OR’ OR’ O}⁺

_{Карбокатион I H H}

_{Оксониевый ион I}

_{H R’OH O-H O}

_{R-C-OR R-C}⁺ _{R-C + H}⁺

_{OH H} ^{O-H O-H} _{возврат кат.}

_{оксониевый ион II карбокатион II}

_{б) в щелочной среде (необратимый)}

_{O O}

_{R -C + NaOH R-C + R’OH}

_{OR’ ONa}

Механизм:

_O^б _O^- _{O O}

_R ^б+_{-C + OH}^- _{F R-C-OR’ R-C + R’O}^- _{R-C + R’OH}

_{OR’ OH OH O}^- _{стабильный анион}

_{Неустойчивый, они образуют}

_{т.к. нет условий для более устойчивую}

_{его стабилизации пару}

_{Щелочной гидролиз называют омылением, т.к. при гидролизе жиров, яв-ся сл.эфирами трехатомного спирта и высших карб.кислот, образующих мыла.}

_{** Взаимодействие с аммиаком, первич. и вторич. аминами ( амманолиз и аминолиз )}

_{O O}

_{R -C + NH3R-C + R‘OH}

_{OR’ NH2}

_амид

_{O O}

_{R -C + R”NH2  R-C + R’OH}

_{OR’ NHR”}

_{O H}⁺ _O

_{** R-C + R”OH F R-C + R’OH}

_{OR’ OR”}

_{** Сложно-эфирная конденсация Кляйзена ( идет при наличии Н у α- углеродного атома)}

_{O O}

_{2 СH3-C C2H5ONa CH3-C-CH2-C}

_{OC2H5 O OC2H5}

_{Этиловый эфир ацетоуксусной кислоты}

_{Если взять 2 разных эфира, то образ. смесь 4-х разных продуктов.}

_{** Восстановление}

_{Чаще до первич. спиртов, реже в альдегиды и простые эфиры.}

_O

_{R -C + [H]  R-CH2-OH-R’OH}

_OR’

Нитриты

_{R-CaN CH3–CaN нитрил уксусной к-ты}

_{Ацетонитрил}

_{Этанонитрил}

_{CH2=CH–CaN акрилонитрил (пропенонитрил)}

_{Способы получения: 1) Дегидратация амида}

_{2) Взаим.галогеналканов с цианидами щелочн.Ме}

_{R–Cl+KCNR–CN+KCl}

_{3) Из солей диазония}

_{Химические свойства: ** Гидролиз ( в кислой и щелочной средах)}

_{Труднее, чем у других ацильных производных.}

_O

_{R-CaN+HOHR-C HOH t}^o

_{N H2}

_{** Восстановление}

_{R-CaN+[H]R–CH2–NH2}

_{O O}

_{R -C R-C R’}

_{NH-NH2 NH-N}

_R’

Гидразиды

_{Способ получения:1) Из галогенангидридов}

_{(как амиды) 2) Из ангидридов}

3) Из сл.Эфиров

_{Х имические свойства: O свободная}

_R-C

_NH-NH2

_{Основные и нуклеофильные св-ва}

_O

_{+ HCl CH3-C}

_{O NH-NH3}⁺_Cl^- _{N-ацетилгидрозинский хлорид}

_{С H3-C O O O}

_{NH-NH2 + CH3-C СН3-С-NH-NH-C-CH3 N,N-диацетилгидридразид}

_{-HCl Cl}

_O

_{+ CH3-C СН3-C-NH-N=CH-CH3 этиледенгидридразид уксусной к-ты}

H

+ HNO₂ CH₃-C-N^—N⁺aN азид уксусной к-ты

Гидраксамовые кислоты

O Получают как амиды. Реагент NH₂OH ( гидроксиламин). Проявляют слабые

R -C кислотные свойства. Образуют окрашенные комплексы: Fe^Fe²⁺, Cu²⁺, Mn²⁺,

NH которые используются для обнаруж.функции производных карбоновых кислот.

R -C=O O-N-H

Cu

H-N-O O=C-R