Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
organicheskaya_himia_lektsii.doc
Скачиваний:
0
Добавлен:
28.07.2019
Размер:
2.04 Mб
Скачать

Амиды

а мидоуксусная кислота

ацедамид

этанамид

Замещенные амиды

м етиламид уксусной кислоты

N-метилацетамид

N-метилэтанамид

Способы получения: 1. Из галогенангидридов

2. Из ангидридов

3. Из сл.эфиров

4. Нагревание солей карбоновых кислот

5. Гидролиз нитрилов

Химические свойства: **Кислотно-основные

Основн. св-ва понижены из-за сопряжения

H+

.

Кисл. св-ва слабые (сравнивая с кисл. св-ми спиртов)

+ NaNH2 

Амид

Натрия

С кислотностью и основностью связано образование межмолекулярных ассоциатов из-за водородных связей

** Реакции ацилирования

NH2 – силльный ЭД,  q на карбонильном ат.углерода

- NH2: - J; + M

+ M> - J; (ЭД)

NH2 - нестабильная плохоуходящая группа

Гидролиз в кислой и щелочной средах, являющихся необратимыми.

  1. В кислой среде

+ НОН HCL

  1. В щелочной среде

O O

R-C + NaOH R-C + NH3

NH2 ONa

** Реакция дегидрадации

R -CaN

Нитрил.

** Расщепление азотистой кислотой

O O

+ НО-NOR-C R-C

NH-NO -N2 OH

N-нитрозоамид

** Расщепление по Гофману

O

R -CH2-C +NaOBr  R-CH2-NH2-CO2-NaBr NH2

** Реакция восстановления

O [H]

R -C R-CH2-NH2

NH2 LiAlH4

n- замещенные дают первич., вторич., третич. амины

** Ацимерование

О O O O

С Н3-С + CH3 C -HCl CH3-C-NH-C-CH3

NH3 Cl имид

* * Алкилирование O

O N-алкил R-C NHR’

R -C + R’Cl OR’

NH2 О- алкил R-C

NH

Иминовый эфир

Циклические имиды

Фтолимид

Сложные эфиры

O O этиловый эфир уксусной кислоты

R -C CH3-C этилацетат

OROC2H5 этилэтаноат

Способы получения: 1) Реакция этирификации

2) Через ангидриды

3) Алкилирование солей карб.кислот галогеналканами

Химические свойства: ** Гидролиз

а) в кисл.среде (обратимый)

O H+ O

R -C + HOH R-C + R’OH

OR’ OH

Механизм:

O: O+-H OH +НОН H

R-C + H+ R-C R-C+ R-C-OR’

OR’ КАТ. OR’ OR’ O+

Карбокатион I H H

Оксониевый ион I

H R’OH O-H O

R-C-OR R-C+ R-C + H+

OH H O-H O-H возврат кат.

оксониевый ион II карбокатион II

б) в щелочной среде (необратимый)

O O

R -C + NaOH R-C + R’OH

OR’ ONa

Механизм:

Oб O- O O

R б+-C + OH- F R-C-OR’ R-C + R’O- R-C + R’OH

OROH OH O- стабильный анион

Неустойчивый, они образуют

т.к. нет условий для более устойчивую

его стабилизации пару

Щелочной гидролиз называют омылением, т.к. при гидролизе жиров, яв-ся сл.эфирами трехатомного спирта и высших карб.кислот, образующих мыла.

** Взаимодействие с аммиаком, первич. и вторич. аминами ( амманолиз и аминолиз )

O O

R -C + NH3R-C + R‘OH

OR’ NH2

амид

O O

R -C + R”NH2 R-C + R’OH

OR’ NHR”

O H+ O

** R-C + R”OH F R-C + R’OH

OROR

** Сложно-эфирная конденсация Кляйзена ( идет при наличии Н у α- углеродного атома)

O O

2 СH3-C C2H5ONa CH3-C-CH2-C

OC2H5 O OC2H5

Этиловый эфир ацетоуксусной кислоты

Если взять 2 разных эфира, то образ. смесь 4-х разных продуктов.

** Восстановление

Чаще до первич. спиртов, реже в альдегиды и простые эфиры.

O

R -C + [H] R-CH2-OH-R’OH

OR

Нитриты

R-CaN CH3CaN нитрил уксусной к-ты

Ацетонитрил

Этанонитрил

CH2=CH–CaN акрилонитрил (пропенонитрил)

Способы получения: 1) Дегидратация амида

2) Взаим.галогеналканов с цианидами щелочн.Ме

RCl+KCNRCN+KCl

3) Из солей диазония

Химические свойства: ** Гидролиз ( в кислой и щелочной средах)

Труднее, чем у других ацильных производных.

O

R-CaN+HOHR-C HOH to

N H2

** Восстановление

R-CaN+[H]RCH2NH2

O O

R -C R-C R’

NH-NH2 NH-N

R

Гидразиды

Способ получения:1) Из галогенангидридов

(как амиды) 2) Из ангидридов

3) Из сл.Эфиров

Х имические свойства: O свободная

R-C

NH-NH2

Основные и нуклеофильные св-ва

O

+ HCl CH3-C

O NH-NH3+Cl- N-ацетилгидрозинский хлорид

С H3-C O O O

NH-NH2 + CH3-C СН3-С-NH-NH-C-CH3 N,N-диацетилгидридразид

-HCl Cl

O

+ CH3-C СН3-C-NH-N=CH-CH3 этиледенгидридразид уксусной к-ты

H

+ HNO2 CH3-C-NN+aN азид уксусной к-ты

Гидраксамовые кислоты

O Получают как амиды. Реагент NH2OH ( гидроксиламин). Проявляют слабые

R -C кислотные свойства. Образуют окрашенные комплексы: FeFe2+, Cu2+, Mn2+,

NH которые используются для обнаруж.функции производных карбоновых кислот.

R -C=O O-N-H

Cu

H-N-O O=C-R

Тут вы можете оставить комментарий к выбранному абзацу или сообщить об ошибке.

Оставленные комментарии видны всем.

Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]