Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
organicheskaya_himia_lektsii.doc
Скачиваний:
1
Добавлен:
28.07.2019
Размер:
2.04 Mб
Скачать

Производные пиразола.

Пиразолоны

H O- N прототроп.таутом. HO NH лактим.лактам. O = N-H

N N: N

H H

3(5)-Оксипиразол пиразолон-3(5)

** Антипирин

CH3

O= N-CH3 2.3-диметил-1-фенил-пиразолон3(5)

N

C6H5

** Амидопирин

N(CH3)2 CH3

O= N-CH3

N

C6H5

(2,3-диметил-1-фенил-4-диметиламинопиразолон -3(5)

** Анальгин

NaO3S-CH2-N-CH3 CH3

O= N-CH3

N

C6H5

Жаропониж.и болеутоляющие препараты

**Бутадион ( противовосп.препарат)

C 4H9 O

O = N-C6H5

N

C6H5

1,2-дифенил -4- бутил-пиразолидиндион -3,5

Синтез антипирина

CH2-C-CH3 CH2-C-CH3 CH2-C-CH3

O =C O O=C N -C2H5 O=C N

C 2H5O + H2N H5C2-O H-N-C6H5 N

NH-C6H5 C6H5

Ацетоуксус. фенилгидридразин

эфир

H J

HC CH3 CH – C-CH3

+СH3J O= N-CH3 -HJ C N-CH3

N N

C6H5 c6H5

Синтез амидо из антипирина

CH3 NO2 CH3 NH3 CH3

O = N-CH3 HNO3 O= N-CH3 [H] O= N-CH3 +2CH3J

-H2O -H2O -2HJ

N N N

C6H5 C6H5 C6H5

4-аминоантипирин

N(CH3)2 CH3

O= N-CH3

N

C6H5

Качеств.их можно различить с помощью азотистой к-ты и FeCl3 ( см.практикум)

Тиазол

Производные

** Вход в состав вит.В1

NH2 N+ CH3

N CH2 - CH2CH2OH

H3C N S

Тиазольное кольцо

**2-аминотиазол исп-ся в произв-ве лек.средств.

O N

H2N -S-NH-

O

S

** Тиазолидин вход.в сост.пинициллина

H2C N-H

H2C CH2

S

Общая формула пинициллина.

H OOC N O

H3C NH-C-R

CH3 S

Β-лактамное кольцо

Тиазомидиновое

Кольцо

Шестичл.гетероциклы с 1-ми гетероатомом.

N

N N

Пиридин хинолин изохинолин

Азины

Все яв-ся ароматич, но в отл.от 5-ти членных неподел.пара е- N не учавств.в сопряж.

Пиридин

Азот проявляет ЭА характер, это П-недостаточная система.

4(б)

)5 3(β)

)6 2(α)

N

..1

П олучение:

1 ) 2CHaCH+HCN –4000о

2 ) 2CHaCH+NH3 4000о

Al2O3 N

3 ) CH3-C=O + NH3 + H-C=O –to

H H

По Чичибабину

Хим.св-ва:

** основные

Связаны с наличием свободной пары е- у атома N.

Основность пиридина меньше, им у алифат.аминов, в пиридине пара е- занимает sp2 гибр.орбиталь, а в аминах sp3 , т.к. ЭО N в sp2 > ЭО N в sp3 гибр.

- реаг.с водой

+

+Hб+OHб- OH- лакмус-синеет

..N N

- реаг.как с мин.к-ами, так и с орг.-пикриновой к-ой, α-ая исп-ся для идентиф.пиридина.

+

+ HBr Br-

N N

H

OH

O2N NO2 + NO2

+ N-H O- - NO2

N NO2 NO2

Пикрат пиридинил

**реак.электрофильного замещения,т.к.N проявл.ЭА характер,поэтому пиридин, по сравн.с бензолом, яв-ся

П-недост.системой.

Реак. SE идут труднее, чем у C6H6.

Кроме того в кисл.среде, кольцо более дезактивируется, из-за обр-ия пока пиридиния.

Br 300o Br реак SE идут в В-положении.

Галоген -HBr

N

N

KNO3+H2SO4; 300о NO2

нитрировние

-K2SO4 -H2O

N

H2SO3 SO3; 200o SO3H

Сульфир B-пиридинсульфо к-та

N

**реак. Sn

Если для C6H6 реак. SN вообще не идут, то у пиридина эти реак.идут в α-положении. Если это полож.занято, то в γ-полож.

NaNH2, to

Аминиров. HOH

б + -Н2 NHNa -NaOH NH2

N N N α-амигопиридин

KOH, to

Гидроксил.

2 OH HOH OH

N N

Для гидроксипроизв.хар-на лактил-лактанная таутомерия.

OH =O

..N N

Лактимная форма лактамная форма

Преоблад.в р-ре, т.к:

1) средство к протоку у ат.N, больше чем к О.

2) цепь сопряж.длинее

**Nu св-ва.

Связана с налич.свобод.пары е- ат N.

1) алкилирование

+ CHб+3Jб-

J- иодистый N-метилперединин

..N N+

CH3

2)ацилирование

+ CH3C=O N-C-CH3 Cl - исп-ся как хороший ацил.реагент.

..N Cl

+ SO3 N+ - SO3- пиридин сульфотриоксид.хороший сульфирующ.реагент.

..N

3) восстановление

В хим.повед, как со втор.амины.

CH2

[H] H2C CH2

C2H5OH + Na H2C CH2 пипиридин

..N N

H

3H2/Pt

4H2/Pt, 70атм CH3-CH2-CH2-CH2 -CH2NH2

Пентанамин -1

- Окисление

При окисл.пироксикислотами идет окисл.по N.

CH3COOH N-оксидпиридана легкор восст.до исх.пиридина.

..N N

O

Производные пиридина

CH3

CH3

CH3

N N N

Пиколины (гомологи пиридина)

α-пиколин

(2-метил-пиридин)

Α-метил-

Пиридин.

При их окисл.обр-ся к-ты.

COOH

COOH

COOH

N N N

Пиколиновая к-та. Никотиновая к-та. Изоникот.к-та.

Произв.к-т

Никот.к-та и ее амид-витамин РР(антипилогрич.витам.)

В свою очередь никотин амид входит в состав коферментов: НАД + и НАДФ +, α-ые участв.в О-ВР, связанных с перкосом гидрид иона.

C=O

NH2

N

[H-] H H

C=O + R-H C=O

NH2 H NH2 + R + H+

N+ N

R R

НАД+ НАДН

Окисленная форма восстан.форма конфермента

Гидразит изоник.к-ты, под названием тубазид, исп.в мед.для лечения туюеркулеза.

При конденс.тубазида с ванилином получ.еще более преперата-фтевазид.

С=O

NH-NH2

N

N C=O O

NH-NH2 + O= C OH N C-NH-N=CH OH

H OCH3 -H2O OCH3

ванилин

Тут вы можете оставить комментарий к выбранному абзацу или сообщить об ошибке.

Оставленные комментарии видны всем.

Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]