- •Механизм:
- •Нитриты
- •Гидразиды
- •3) Из сл.Эфиров
- •Дикарбоновые кислоты
- •Ненасыщенные дикарбоновые кислоты
- •Ароматические дикарбоновые кислоты
- •Сульфоновые кислоты
- •Ароматические (фенолокислоты)
- •Производные солициловой кислоты
- •1) Произ-ые по –cooh:
- •2) Ппроизв-ые по –oh:
- •Оксокислоты
- •Алкилирование
- •Природные α-аминокислоты
- •Специфич.Св-ва аминокислот.
- •Пептиды и белки
- •С троение пептидной группы
- •Химический метод синтеза пептидов(классич)
- •Твердофазный синтез пептидов (тфсп)
- •Важнейшие пентозы:
- •Важнейшие гeксозы:
- •Стереоизомерия
- •Таутомерия
- •Конформации моносахаридов.
- •Конформация галактоперонозы
- •Химические св-ва моносахаридов.
- •Качественные реакции обнаружения гексоз., и пентоз.,
- •Другие представители моносахаридов.
- •Аминосахара
- •Дисахариды
- •Химические св-ва:
- •Полисахариды
- •Крахмал
- •Аминопектин
- •Декстраны
- •Пособы получения:
- •Галогенирование
- •Специфич.Реакции
- •Пятичленные гетероциклы с 2-мя гетероатомами
- •Имидазол. Получение:
- •Важнейшие производные:
- •Производные пиразола.
- •3(5)-Оксипиразол пиразолон-3(5)
- •Синтез антипирина
- •Синтез амидо из антипирина
- •Хинолин
- •Производные хинолина
- •Производные пиримидина
- •Синтез барбитуровой к-ты.
- •Оксазины
- •Тиазины
- •Производные фенотиазина
- •Мочевая к-та.
- •Метилированные ксантины
- •Птеридин
- •Аллоксазин изоаллоксазин.
- •Алкалоиды
- •**Морфин
- •** Кокаин
- •Нуклеиновые ( азотистые основания)
- •Нуклеозиды:
- •Нуклеотиды
- •2 Цепи в этой спирали антипараллельны, т.Е.Их 5’ и 3’-межнуклеотидные фосфодиэфир.Мостики параллельны противоположно.
- •Коферментные нуклеотиды
- •2)Флавиновые ( фмн и фад)
- •Терпены
- •Циклические
- •Производные камфана :
- •Стероидные гормоны (половые г.И г.Коры надпочечников)
- •Желчные кислоты
- •Стерины
- •Омыляемые липиды
- •Простые липиды
- •Обзорная лекция
- •Задачи:
Химические св-ва:
** По полуацет.-ОН реакции нет.
** По спитр.-ОН
1)многоат.(ОН) Cu(OH)2
2)алкил.+8RCl
-8HCl
3 ) ацилир. +8(СН3CO)2O
**Восстан.св-ва
1 )реак.Толленса
2 )реак.Троммера
**Гидролиз
С 12Н22О11 + Н2О Н+ C6H12O6 + C6H12O6 Легче чем другие моносах.,т.к. 2-ой моносах.нах-ся в
Глю фруктоза фуранозной форме.
До гидролиза сахар имел правое вращение, после-левое.
O изменения угла вращения при гидролизе называется инверсией
[+52.5o]
Инвертный сахар-смесь равных кол-в глюкозы и фруктозы, получающихся в р-те
O O гидролиза.
[-92o]
Полисахариды
Полисахариды
Гомо- гетерополисахариды.
(сост.из одного и того же моносахарида) (содержит остатки двух и большего числа РАЗНЫХ моносах-в)
-крахмал -гиалуроновая к-та
-гликоген -кондроитинсульфаты
-целлюлоза -гепарин
-декстраны - Мурагин
-пектиновые в-ва
-игумен
Крахмал
Резервный полисахарид растений, состоит из 2-х полимеров глюкозы: амилозы и аминопектина.
Амилоза сост.из длинных неразветв.цепей α-Д-глюкопиранозы., связанных α-1,4-гликозидной связью.
CH2OH O CH2OH O CH2OH O
OH OH O OH O OH O….
OH OH OH
Включает от 200 до 1000 остатков; молярная масса 40-160 тыс.
Молекула гибкая, принимает разные конформации, чаще конф.спирали.
Аминопектин
Сод-ит ≈1000 остатков; m=1-6 млн.
В отлич.от амилозы молекула разветвлена.
В основной цепи α-1,4-гликозидные связи, а боковые цепи присоединены к осн.цепи α-1,6-гликозидными связями.
Между точками ответвления боков.цепи расп.20-25 глюкозных мономеров.
CH2OH O CH2OH O
Боковая цепь
OH O OH
OH OH
O
CH2OH O CH2OH O CH2 O
Основная цепь
HO OH O OH O OH O
OH OH OH
n
крахмал подверг.гидролизу в кисл.среде
( C6H11O5)2 H2O, H+ (C6H11O5)x H2O, H+ C12H22O11 H2O, H+ C6H12O6
Крахмал декстрины х<n мальтоза глю
(биозный
фрагмент крахмала)
Гликоген
Это резервный полисахарид животных. Запасается в печени и мускулатуре.
Подобно аменипектину, это разветв.полисахарид, сост.из α-Д-глюкопиранозных остатков, но он по сравнению с аминопектином, знач.более разветвлен и компактен.
Между точками ветвления 10-12 моносах.остатков.
Целлюлоза
Биозн.фрагм.яв-ся целлобиоза.
Состоит из β-Д-глюкопираноз.остатков(≈1500), связанных β-1,4-гликозидной связью.
Цепь не имеет разветвлении строго линейная.;
Между отд.цепями имеются водородные связи( => прочность)
HOCH2 O CH2OH O CH2OH O
O OH O OH O OH O …
OH OH OH
Β-1.4 β-1.4
Производные целлюлозы
** Ацетаты
O H - OCOCH3
С6H7O2 - OH n(CH2CO)2O C6H7O2 - OH
O H n -nCH3COOH - OH n
Моноацетилцеллюлоза.
+(2nCH3CO)2O
-2nCH3COOH
Диацетилцеллюлоза
+3n(CH3CO)2O
-2nCH3COOH
Триацетил
** Нитраты
- OH - ONO2
С6H7O2 - OH n(HNO3) С6H7O2 - OH
-OH n -nH2O - OH
Мононитроцел-оза.
+2n(HNO3) - ONO2
-2nH2O C6H7O2 - ONO2 дипитроцел.
- OH
+3n(HNO3)
-3nH2O
Моно и динитроц-оза наз-ся «калорийная вата» (колпоксилин), их р-ры в спирте/ эфире, исп.в медицине для фиксации повязок.
Триритроц-за (пироксилин)-взрывч.в-во, исп-ся как дымный порох.
** карбоксиметилцеллюлоза.
CH2OH O CH2OH O CH2OH O
O O NaOH O O ClCH2COOH O O
OH … -H2O OH … -NaCl OH
OH ONa OCH2COOH
** Диэтиламиноэтилцеллюлоза
CH2OH O CH2OH O
O OH O … ClCH2CH2N O OH O
ONa -NaCl OCH2CH2N(C2H5)2 анионит
Иониты(катиониты и аниониты) использ.для очистки фермер.