Галогенирование

Тиофен можно: Hal – (Cl₂ или Br₂) на холоде

Cl Cl

S + Cl₂ S -Cl +Cl­₂ Cl S - Cl + 2Cl Cl Cl

-HCl -HCl -2HCl S

С J₂ р-ия идет труднее, в присутств. Hgo.

Пирроз с Hal –реагир.легко с образованием сразу тетрагалогенпиррала.

Для полдг.моно/ди исп-ся сульфохлорид

Cl Cl

SO₂Cl₂ - Cl SOCl₂ Cl - Cl SOCl₂ Cl- - Cl

N N N N

H H H H

Галогенир.фурана происх.сложно, т.к. с замещ.водорода на Hal – идет 2,5 – присоединение

O +Cl₂ Cl - O -Cl

Нитрование

Учитывая ацедовобность пиррола и фурана для нитр.исп.ацетилнитрат.

..

Х + СР₃-С=O X -NO₂ +CH₃COOH

ONO₂

X=0; NH

Тиофен можно нитрировать азотной к-ой в мягк.усл.

Сульфирование

В виду ацедофобности пиррола и фурана для их сульфирования исп.перидиксульфотриоксид.(Терентьев).

+ - SO₃H +

Х N X

SO₃H

X=0; NH

Тиофен легко сульфир. H₂SO₄ (k)

Ацилирование

Используют ангидриды к-т в присутств.к-т Льюиса ( ZnCl₂, SnCl₄)

+ (Cu₃CO)₂O SnCl₄ -COCH₃ + CH₃COOH

X S

Тиофен можно ацилир.хлорангидр.в присут. AlCl₃

** Восстановление

CH₂ CH₂

+2H₂ t^o_, 140-150 атм. Н₂С- CH₂

Кат(М)

O O тетрагидрофуран

Фуран

H₂C CH₂

+ 2H₂ t^o, 2-4 атм.Pd H₂C CH₂

S S тетрагидротиофен

Тиофен

N

H

п ирролин

[H] CH₂ CH₂

( Zn+CH₃COOH) +H₂, Pd/Pt H₂C CH₂

N N

H H

** Окисление

Пиррол и фуран очень чувств.к действ.окис-ей.

Окисл-ся даже O₂ (возд), при этом происходит разрыв кольца.

В присут.катал.об-ся

+ O₂ V₂O₅, t^o O= = O

O O малеиновый ангидрид

+ O₂ V₂O₅ O= = O

O N

H малеинимид