Производные камфана :
Эти спирты могут превращ.взаимно друг с друглм при кипяч.с Na мет.
Спирты
OH
- борнеол
H
Терпингидрат
H - изоборнеол
OH
Диантиомеры и рацематы содерж.в раст.в свободном виде, так и в виде
(-)левовращ.-в эфиро-пихтовых маслах.
(+)правовращ.
Борнеолы проявл.св-ва втор.спиртов при их окисл.обр-ся камфора.
*
=O
Комфора содерж.в эфир.маслах камфорного дерева, с др.вр.исп-ся для стимуляции сердеч.деятельности.
2 хир.центра, 2 энантиомера:
=O O=
Особенности:
1) в молек.2 ассиметр.атома С, но вместо 4-х изомеров известно 2, что связано с жестк.системы, конфигурации обеих хир.центров изменяется одновременно.
2)шестичн.кольцо в пр-ве занимает комформ-ванну синтез комфоры из α-пирена по Тищенко:
TiO2*H2O
CH3COOH
OCOCH3
180
Камф-ен (очень бормилацитал
реакц.спосб)
H
2O
OH [O]
=O
-
CH3COOH
Бормеол
Хим.реакц.многих терпенов сложны и часто сопровожд.перегруппир.скелета.
Гидрохлорирование пинена приводит к борнилхлориду.
+
+H+
перегруп-ка
+ +Сl-
Cl
Третичный катион II борнилхлорид
Карбокатион I более устойчив
Чем карбокатион I
По хим.св-ам типичный кетон ( все реак.AN, присоед.-отщеп.аксимы, гидразоны, фенилгидразон), кроме того метиленовая гр.в α-полож.проявл. CH-кисл.св-ва.
=O +Br2 =O + HBr
C-H
Br
H бромкасфона
Улучш.серд.деятельность.
Секстерпены
Сантонин
O =O
O
CH3
CH3
Содерж.в раст.рода Artemisia, яв-ся сост.частью лекарств.средств.
В настоящее время исп-ся как антигельм.ср-во.
Дитерпены
Ретинол (витамин А)
CH2OH
Участв.в кисл.в орг-ме в ретиналь, участв.в пр-се световосприятия.
К
онифоль
H3C COOH
Содержит абиетиновую к-ту, относ-ся в дитерпенам.
Исп-ся в пр-ве лаков, хоз.мыла и т.д.
Тритерпены(ациклические)
Сквален
23 (C30H50)
Содежр.в дрожжах, пшенич.зарод.оливк.масле. яв-ся биолог.предшествстероидов.
Тетратерпены
Каротиноиды
Β-каротин(предшественник
витамина А)
19
При окисл.обр-ся β-ианон.
CH=CH-C-CH3
O
Запах фиалок.
Стероиды
К ним относят в-ва живот.и раст.происхожд.в основе α-ых нах-ся система циклопентанопергидридофенантрена(стренана)
Общая формула стероидов.
CH3 R
CH3
X-либо –OH, OR, C3=C
У 13,10-CH3; 17-R
X
Стереохимия
Стиран имеет 6-ассим.атомов углерода(№5,8,9,10,13,14) к теоретич.он может сущ-ть в виде 64 стереоизомеров, но в живой природе.встр.лишь некотр.из стереоизомер.форм.
Кольца А и В могут сочленятся таким образом:
1) в обр-ии конденс.сист.участ.2 эквитер.связи цикла А при этом от.Н у С5 и С10 нах-ся в транс.-полож.относ.друг др.
10
А В
Транс-сочитание
5
2) в связыв.двух циклов участв.1 аксиальная и 1 эквост.связь кольца А, водород.связи у С5 и С10 расп-ся по одну сторону колец.
H
В
А
Цис-сочитание
Теорет.возможно 8 комбинаций цис, транс-сочленении 3-х пар колец.
В природе:
1) А/В, В/С, С/Д –транс сочлен.
H
H
H C Д
А В H
5-α-стеран
H
H
2) А-В-цис; В/С, С/Д. – транс.сочлен.
H
H
H C Д
В H H
H
А
По типу сочлен.А и В стероиды делятся:
- 5 - α- стероиды ( А/В- транс)
- 5 – β- стероиды (А/В цис)
На плоскости
R
CH3
H3C
H 5-α-стероид
H H
Х
R
CH3
СН3 H 5-β-стероид
H H
Х
H
X (e) A
3
3(β) –заместит.занимает экватр.полож.
3 A
α
X 3α-замест.заним.аксиальн.полож.