Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
organicheskaya_himia_lektsii.doc
Скачиваний:
1
Добавлен:
28.07.2019
Размер:
2.04 Mб
Скачать

Ненасыщенные дикарбоновые кислоты

Н ООС-СН=СН-СООН бутендиовая кислота

цис транс

Н Н НООС H

С=С C=C

НООС СООН H COOH

Малейновая к-та Фумаровая кислота

Получение: 1) Малеиновая к-та:

1. Дегидратация яблочной к-ты(в лаборат.)

О

Н О-СН-СООН to СН-С НОН СН-СООН

О

Н-С-СООН -2Н2О СН-С СН-СООН

О

Маллеин.ангидрид

2. В промышленности

О2V2O5 to

3. Из бутена -2

C H3–CH=CH–CNH3.2, V2O5, to

2) Фумаровая кислота

1. Встречается во многих растениях

2. Синтетически, по клюве-нагелю.

О Н СООН to СООН to Н СООН

Н ООС-С + С -Н2О НООС-СН=С -СО2 С=С

Н Н СООН СООН НООС Н

3. Изомеризация малеиновой кислоты (to=150о С)

Химические свойства: 1) по – СООН

- кислые и средние соли

- полные и неполные: галогенангидриды, амиды, сл.эфиры.

2) по двойной связи (+H2, +HAl2, +HAl, +HOH, +KMnO4(H2O))

3) Особенности: проявляют более кислотные свойства, чем соотв.насыщ.к-ты,т.к. взаимное сливание передается по сопряженной системе=св

О О

С-СН=СН-С

НО О-

Малеиновая кислота сильнее фумаровой и кислотность . Особенно по первой ступени, что обусловлено стабилизацией за счет внутримолек.взаим. ионизированной и неионизированной карбоксильными группами, через водородную связь.

О

С Н-С

О-

СН

С-О-Н

О Малеиновая к-та в отличии от фумаровой при нагревании обесцвечивает циклический ангидрид.

О

СН-С O

ОН to CH-C

ОН -Н2О O

СН-С CH-C

О O

Ароматические дикарбоновые кислоты

COOH COOH COOH

COOH

COOH

COOH

Фталевая изофталевая терефталевая

(фто) (мета) (пара)

Получение: ** Каталитическое окисление ксилолов кислородом воздуха

** Окисление нафталина О2, V2O5

Химические свойства: Образуют ряда производных по 2-м - COOH

(у фталевой кислоты полный дихлорангидрид не получ. из-за внутримолекулярного взаимодействия)

О O

С Сl to C

OH -HCl O фталевый ангидрид

C C

O O

Фталевая кислота в отличие от других при to образует фталевый ангидрид.

Фталевый ангидрид используют для получения фенолфталеина.

Н О Н Н

О

С

О С

2О О

С бесцветный

С

О О

ОН-

Н+

О= - С - - О-

СОО-

Угольная кислота и ее функц.производные

Ведет себя как дикарбоновая кислота. Образует 2 ряда производных.

Хлорангидриды: а) монохлорангдрид

О

НО-С-Сl хлоругольная кислота- в свободном виде не существует, к-та в момент образования сразу распадается на : HCl и CO2, но ее эфиры существуют и устойчивы.

О

R-C-Cl

б) дихлорангидрид

Cl-C-Cl фосген

О

СО2+Сl –h СОСl2 проявляется св-ва как у галогенангидрид. карбоновых кислот.

+НОН СО2+НCl

O проявляет св-ва как сл.эфиры, так и ангидр.

O +ROH (1 моль) Cl-C-OR

O

Cl-C-Cl +ROH (2 моль) R-C-OR

O

+2NH3 NH2-C-NH2

+2НCl

Амиды

а) неполный

H O-C-NH2 карбаминовая к-та- в свободном виде неизвестна, но ее соли и эфиры сущ-ют.

O Устойчив.эфиры- уретаны.

O CH3 O мепротан(мепробамат)

С -О-СН2-С-СН2-О-С-NH2 дикарбомат – 2 – метил-2-пропилпропандиола-1,3

NH2 CH2CH2CH3

б) полный

H N2-C-NH2 мочевина

O

Получение:CO2+2NH3 –t,PCO(NH2)2+H2O

Химические свойства: ** Основные свойства:

NO3

** Гидролиз мочевины

CO(NH2)2+HOHCO2+NH2

** Реак. связанные с нуклеиновыми св-ми:

1. Алкилирование O

H 2N-C-NH2+RCl NH2-C-NH-R

-HCl

O

2. Ацилирование

O O O O

R-C + H2N-C-NH2 R-C-NH-C-NH2

Cl -HCl

N- ацильные производные-уреиды.

Брамизовал (уреид-α-бромизовалерианой к-ты)

CH3 O

H 3C-CH-CH-C

Br NH-C-NH2

O

** Действие азотистой кислоты

H 2N-C-NH2+HNO2 CO2+N2+H2O

O использ.в количеств.анализе.

** Разложение гипобромида

H 2N-C–NH2+NaOBrCO2+N2+H2O+NaBr

O

** Образование биурета

H 2N–C–NH2+H–N–C–NH2 –toH2N–C–NH–C–NH2

O H O O O

Биурет в щелочной среде вместе с Cu+2 образует комплекс красно-фиолетового цвета(биуретовая реакция; для обнаружения мочевины и белков)

H 2N H2N NH2

C=O C-O O=C

2 NH + Cu(OH)2 N Cu N

C=O C=O O-C

H2N H2N N2H

** Образование урендокислот

O O

H 2N-C-NH2+Cl-CH2-C H2N-C-NH-CH2-C + HCl

O OH O OH

Урендоугольная к-та

Важным производным мочевины яв-ся иминамочевина(гуанидин)-это сильные однокислотные основания.

H 2N-C-NH2+HCl H2N-C+-NH2 Cl-‑

NH NH2

Входит в состав к-т: анбилина, антибиотика стрептомицилина, нукл.осн: гуанина.

Тут вы можете оставить комментарий к выбранному абзацу или сообщить об ошибке.

Оставленные комментарии видны всем.

Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]