Ненасыщенные дикарбоновые кислоты

Н ООС-СН=СН-СООН бутендиовая кислота

цис транс

Н Н НООС H

С=С C=C

НООС СООН H COOH

Малейновая к-та Фумаровая кислота

Получение: 1) Малеиновая к-та:

1. Дегидратация яблочной к-ты(в лаборат.)

О

Н О-СН-СООН _t^o СН-С НОН СН-СООН

О

Н-С-СООН -2Н₂О СН-С СН-СООН

О

Маллеин.ангидрид

2. В промышленности

О₂V₂O₅ t^o

3. Из бутена -2

C H₃–CH=CH–CNH₃ +О_.2, V₂O₅, t^o

2) Фумаровая кислота

1. Встречается во многих растениях

2. Синтетически, по клюве-нагелю.

О Н СООН t^o СООН t^o Н СООН

Н ООС-С + С -Н₂О НООС-СН=С -СО₂ С=С

Н Н СООН СООН НООС Н

3. Изомеризация малеиновой кислоты (t^o=150^о С)

Химические свойства: 1) по – СООН

- кислые и средние соли

- полные и неполные: галогенангидриды, амиды, сл.эфиры.

2) по двойной связи (+H₂, +HAl₂, +HAl, +HOH, +KMnO₄(H₂O))

3) Особенности: проявляют более кислотные свойства, чем соотв.насыщ.к-ты,т.к. взаимное сливание передается по сопряженной системе=св

О О

С-СН=СН-С

НО О^-

Малеиновая кислота сильнее фумаровой и кислотность . Особенно по первой ступени, что обусловлено стабилизацией за счет внутримолек.взаим. ионизированной и неионизированной карбоксильными группами, через водородную связь.

О

С Н-С

О^-

СН

С-О-Н

О Малеиновая к-та в отличии от фумаровой при нагревании обесцвечивает циклический ангидрид.

О

СН-С O

ОН t^o CH-C

ОН -Н₂О O

СН-С CH-C

О O

Ароматические дикарбоновые кислоты

COOH COOH COOH

COOH

COOH

COOH

Фталевая изофталевая терефталевая

(фто) (мета) (пара)

Получение: ** Каталитическое окисление ксилолов кислородом воздуха

** Окисление нафталина О₂, V₂O₅

Химические свойства: Образуют ряда производных по 2-м - COOH

(у фталевой кислоты полный дихлорангидрид не получ. из-за внутримолекулярного взаимодействия)

О O

С Сl t^o C

OH -HCl O фталевый ангидрид

C C

O O

Фталевая кислота в отличие от других при t^o образует фталевый ангидрид.

Фталевый ангидрид используют для получения фенолфталеина.

Н О Н Н

О

С

О С

-Н₂О О

С бесцветный

С

О О

ОН^-

Н⁺

О= - С - - О^-

СОО^-

Угольная кислота и ее функц.производные

Ведет себя как дикарбоновая кислота. Образует 2 ряда производных.

Хлорангидриды: а) монохлорангдрид

О

НО-С-Сl хлоругольная кислота- в свободном виде не существует, к-та в момент образования сразу распадается на : HCl и CO₂, но ее эфиры существуют и устойчивы.

О

R-C-Cl

б) дихлорангидрид

Cl-C-Cl фосген

О

СО₂+Сl –h СОСl₂ проявляется св-ва как у галогенангидрид. карбоновых кислот.

+НОН СО₂+НCl

O проявляет св-ва как сл.эфиры, так и ангидр.

O +ROH (1 моль) Cl-C-OR

O

Cl-C-Cl +ROH (2 моль) R-C-OR

O

+2NH₃ NH₂-C-NH₂

+2НCl

Амиды

а) неполный

H O-C-NH₂ карбаминовая к-та- в свободном виде неизвестна, но ее соли и эфиры сущ-ют.

O Устойчив.эфиры- уретаны.

O CH₃ O мепротан(мепробамат)

С -О-СН₂-С-СН₂-О-С-NH₂ дикарбомат – 2 – метил-2-пропилпропандиола-1,3

NH₂ CH₂CH₂CH₃

б) полный

H N₂-C-NH₂ мочевина

O

Получение:CO₂+2NH₃ –t,PCO(NH₂)₂+H₂O

Химические свойства: ** Основные свойства:

NO₃

** Гидролиз мочевины

CO(NH₂)₂+HOHCO₂+NH₂

** Реак. связанные с нуклеиновыми св-ми:

1. Алкилирование O

H ₂N-C-NH₂+RCl NH₂-C-NH-R

-HCl

O

2. Ацилирование

O O O O

R-C + H₂N-C-NH₂ R-C-NH-C-NH₂

Cl -HCl

N- ацильные производные-уреиды.

Брамизовал (уреид-α-бромизовалерианой к-ты)

CH₃ O

H ₃C-CH-CH-C

Br NH-C-NH₂

O

** Действие азотистой кислоты

H ₂N-C-NH₂+HNO₂ CO₂+N₂+H₂O

O использ.в количеств.анализе.

** Разложение гипобромида

H ₂N-C–NH₂+NaOBrCO₂+N₂+H₂O+NaBr

O

** Образование биурета

H ₂N–C–NH₂+H–N–C–NH₂ –t^oH₂N–C–NH–C–NH₂

O H O O O

Биурет в щелочной среде вместе с Cu⁺² образует комплекс красно-фиолетового цвета(биуретовая реакция; для обнаружения мочевины и белков)

H ₂N H₂N NH₂

C=O C-O O=C

2 NH + Cu(OH)₂ N Cu N

C=O C=O O-C

H₂N H₂N N₂H

** Образование урендокислот

O O

H ₂N-C-NH₂+Cl-CH₂-C H₂N-C-NH-CH₂-C + HCl

O OH O OH

Урендоугольная к-та

Важным производным мочевины яв-ся иминамочевина(гуанидин)-это сильные однокислотные основания.

H ₂N-C-NH₂+HCl H₂N-C⁺-NH₂ Cl^-‑

NH NH₂

Входит в состав к-т: анбилина, антибиотика стрептомицилина, нукл.осн: гуанина.