Пособы получения:

** циклизация 1,4 – дикарбонильных соединении.

P₂S₅ R R

СH₂-CH₂ S

R -C C-R CH-CH

O O R-C C-R NH₃ R R

OH OH N

H

H₂SO₄, t^o R

O

** взаимные превращения (цикл реак.Юрьева)

H₂O

N NH₃ O

H

H₂O Al₂O₃ H₂S

NH₃ t=450^o H₂O

S

Специфические способы получения:

**нагрев.аммонильной соли слизевой кислоты.

П иррол

HO-CH-CH-OH t^o

HC CH COONH­₄ -H₂O N

H ₄NOOH OH OH - CO₂ H

-NH₃

** перегонка сукцин имида с Zn-ой пылью.

H₂C CH₂

O = =O Zn

NH N

H

* * ацетилен + NH₃

H CaCH+NH₃  300^o-400^o

Al₂O₃ N

H

* * HCaCH+2HC=O t^o [HOCH₂–CaC–CH₂OH]+ –NH₃, t^o

H N

H

Фуран

** сухая перегонка слизевой к-ты.

HO-CH-CH-OH

H OOC-CH CH –COONH HOOC - - COOH - COOH t^o

OH OH O O -CO₂

Дегидрослизевая пирослиз.

К-та к-та.

** нагревание альдопентоз с водоотним.св-ми.

HO-CH-CH-OH -C=O [O] -COOH t^o ₌

HCH CH C=O O H O -CO₂ O

OH OH H

Гиофен

** Парафазная циклизация бутана с серой

С ₄H₁₀ + HS 700^oC

-3H₂S S

* * по Чичибабину

2HC aCH+H₂S 400^o-450^oC

H₂O₃ S

** 2CH₃C=O + H₂S 300^o

H Al₂O­₃ S

Химические свойства:

** кислотно-основные

Т.к.неподел.пара е^- гетероатомов втянуты в общи секстед, поэтому гетероциклы не проявляют основных св-в.

Пиррол и фуран ацидофобные в кисл.среде теряют ароматичность и поляризуются с обр.смол.

+

.. +H⁺ H H полимер-ия

Х X H X⁺ H

Х=0; NH

Пиррол облад.слаб.кисл.св-ами реагирует с сильн.основ.с Me, MeOH и др.

N + KOH (тв) N пирролат калия

H -H₂O K

N + NaNH₂ N^- _­ пирролнатрии

H -NH₃ Na⁺

N +CH₃MgBr N^- пирролмагний бромид

H -CH₄ MgBr ⁺

** реак.электрофильного замещ.

Яв-сь П-избыт.ароматич.системами они легче чем бензол вступают в реак. SЕ

По активности они располаг. в ряд:

Пиррол> фуран > тиофен

(B) 4 3(B) реак. SЕ идут преимущественно в полож. α(2)

( α)5 (б^-)2(α)

..

Х

1