Пятичленные гетероциклы с 2-мя гетероатомами

4 3

N 4 N³

5 N₂ пирразол 5 2

1 (1,2-диазол)

N N O 1 оксазол

H H 1,3-оксазол

Имидазол (1,3-диазол)

N

S тиазол (1,3-тиазол)

Все яв-ся аромат., т.к. отчеч. критериям ароматичности.

..

.. N

N пиридиновый

Атом N

.. ..

N пиральный N

H атом N H

Имидазол. Получение:

N

H -C=O + 2NH₂ + O=C-C=O t^o, P

H H H

Глиоксаль N

H Хими.св-ва:

**кислотно-основные

Кисл.св-ва связаны с налич.подвижной Н у пиррольного атома N, а основные – свободной парой е^- у пиридинового ат.N.

N-H⁺ N: N

+HCl KOH

Cl^-

N осн N кислт. N^-

H св-ва H св-ва K⁺

Имидозол имеет амфотерные св-ва

Для него хар-ка прототропная таутомерия.

4 3 N: 5 1N-H

5 2 4 2

N₁ N₃

H

N

H₃C

N 4(5) – метилимидазол

H

Молекулы имидазола сильно ассоциированы, за счет водород.связей.

С этими связана аномально высокая t пл, при низкой молек.т.

H -N N:…HN N:…HN N:… и тд.

** Реакция SE

В молекуле к электрофильной атаке чувтсв.все атомы с кольца, но по устойч.промежут. δ-комплексов, наиб.вероятно 4 или 5 – замещение.

- Галогенирование

С Br₂ и J₂ легко обр-ся 2.4.5 – тригалогенозамещенные

N Br N

+ 3Br₂ Br Br + 3HBr

N N

H H

- Нитрование O₂N N

- Сульфирование

N: N-H HNO₂

+ H⁺ N 4-нитроимидазол

-H₃O⁺ H

N N H₂SO₄ HO₃S N

H H

N имидазол- 4- сульфо к-та

H

Акилирование. Идет по атому азота.

..

N N⁺-CH₃ N-CH₃

+CH^б+₃Br^б- Br^-

-HBr

N N N

H H

- Ацилирование O

N: N⁺-C-CH₃

+ CH₃-C=O Cl^-

Cl -HCl

N N

H O H

N-C-CH₃

N

- Отношение к окислителями и восстановителям.( довольно устойчив)

Под действ.пироксида имидазольное кольцо разрушается

N

+H₂O₂ C=O

NH₂

N C=O диамид щавел.к-ты.

H NH₂