- •Предисловие
- •Раздел I. Строение вещества
- •Глава 1. Основные понятия и определения
- •Меры количества компонентов в системе
- •Классы химических частиц
- •Молекулы типа симметричного волчка. Примером такой молекулы может служить молекула аммиака (nh3).
- •Некоторые макроскопические свойства
- •Глава 2. Методы исследования строения вещества
- •Парахор. В 1926 г. Была установлена эмпирическая связь между плотностью вещества и его межфазным поверхностным натяжением :
- •Шкала электромагнитных колебаний. Виды излучений
- •Способы получения и способы изображения адсорбционных спектров. На рис.2.14 показана схема получения спектров.
- •Для получения спектральных характеристик в разных областях спектра используют различные узлы.
- •Видимая область
- •Вращательные спектры
- •Колебательные спектры
- •Раздел 2. Химическая термодинамика
- •Глава 3. Основные понятия и определения
- •Глава 4.Взаимодействие между системой и
- •4.3. Особенности энтропии как обобщенной координаты
- •Глава 5.Первый закон термодинамики
- •5.3. Теплоемкость. Использование теплоемкости для описания процессов в закрытых системах
- •Глава 6. Второе начало термодинамики
- •6.1. Самопроизвольные и несамопроизвольные
- •Графическое выражение работы в равновесном и неравновесном процессах.
- •Глава 7. Теплоты химических процессов (термохимия)
- •7.2. Дифференциальная и интегральная теплоты химических процессов
- •IиIi – cостояния системы
- •IиIi –основное состояние системы;
- •Глава 8.Расчеты изменения энтропии системы
- •Глава 9. Третье начало термодинамики
- •Глава 10. Критерии направленности и сродства
- •Впервые Дж. Максвелл (1871) показал, что если внутренняя энергия системы выражается только функцией энтропии и объема, то через ее част-
- •Из уравнений (10.26) и (10.42) имеем
- •При этом
- •И для открытых систем в соответствии с (10.40), (10.46), (10.53) и (10.54):
- •Соответственно, если взять производную от отношения по температуре, то уравнение (8.70) предстает в виде:
- •При постоянных т и р уравнение (10.50) можно представить в виде
- •При сопоставлении (10.73) с (10.74) получаем
- •Глава 11. Равновесные состояния
- •Выход эфира, моль/л
- •11.6. Уравнение изотермы-изобары химической реакции
- •Для любой реакции
- •Примеры
- •Решение
- •Отсюда . (11.148)
- •Из (11.159) находим
- •Решение
Шкала электромагнитных колебаний. Виды излучений
Согласно квантовой теории изменение энергии молекулы при ее поглощении (или испускании) определяется формулой:
h = Е′ – E″, (2.64)
где h – постоянная Планка;
– частота в с-1;
Е′, E″ – энергия молекулы соответственно в верхнем и в нижнем энергетическом состоянии.
За счет поглощенного молекулой кванта излучения h энергия молекулы возрастает: Е′ – E″ = + h. При испускании кванта излучения – энергия молекулы уменьшается: Е′ – E″ = – h. Частота испускания исп < 0 (эмиссионный спектр), частота поглощения погл > 0 (адсорбционный спектр). Монохроматическое излучение можно охарактеризовать энергией кванта h, частотой , длиной волны или волновым числом :
h = hc/ = hc , (2.65)
где с – скорость распространения электромагнитного излучения в вакууме (скорость света); 1/ = .
На практике волновое число нередко тоже называют частотой, хотя, строго говоря, это неверно. Волновое число показывает сколько длин волн укладывается в единице длины, и имеют разные размерности: = [1/сек], = [1/см]. Энергию выражают в джоулях (Дж); допускается использование электроновольта (эВ); 1эВ = 1,602·10-19 Дж.
Для измерения длины волны в зависимости от области спектра используют единицы, являющиеся десятичными от основной единицы длины в СИ – метра: в ультрафиолетовой (УФ) и видимой областях – нанометр (1нм = 10-9 м), в ближней и средней инфракрасной (ИК) областях – микрометр (1мкм = 10-6), в дальней ИК и микроволновой областях – мм и см. в литературе можно встретить внесистемную единицу «ангстрем» (1 Å = 0,1 нм = 10-10 м).
Частота и волновое число находятся в соотношении:
= с. (2.66)
Весь спектр электромагнитного излучения охватывает широкий диапазон частот от длинных радиоволн до жесткого -излучения. Молекулярная спектроскопия пользуется лишь сравнительно небольшой его частью. Области этой части электромагнитного спектра и соответствующие им длины волн и волновые числа приведены в таблице 2.1.
В зависимости от того, в какой области изучается спектр, его называют ультрафиолетовым, видимым, инфракрасным или микроволновым. Спектры в первых трех областях называются оптическими. Их объединяют общие способы получения спектра (преломление света и дифракция) и экспериментальные методы. Для получения микроволновых спектров используют методы радиоспектроскопии.
Т а б л и ц а 2.1
Области электромагнитного спектра
Область спектра |
Диапазон длин волн, , см |
Волновое число , см-1 |
Радиоволны |
|
|
|
|
|
Микроволновая |
10 – 10-1 |
10-1 – 10 |
ИК дальняя |
10-1 – 5·10-3 |
10 – 200 |
ИК средняя |
5·10-3 – 2·10-4 |
200 – 5000 |
ИК ближняя |
2·10-4 – 0,76·10-4 |
5000 – 13000 |
Т а б л и ц а 2.1(окончание)
Видимая |
0,76·10-4 – 0,4·10-4 |
1,3·104 – 2,5·104 |
УФ-ближняя |
0,4·10-4 – 0,2·10-4 |
2,5·104 – 5·104 |
УФ-дальняя |
0,2·10-4 – 10-6 |
5·104 – 106 |
|
|
|
Рентгеновское и -излучение |
|
|