
- •Основы электрохимии и электрохимических технологий
- •Введение
- •Окислительно-восстановительные реакции.
- •Правила уравнивания окислительно-восстановительных реакций.
- •Порядок уравнивания окислительно-восстановительных реакций, т.Е. Приведение их в форму, обеспечивающую закон сохранения энергии (баланс массы и заряда).
- •Демонстрация переноса электронов в окислительно-восстановительных реакциях. Гальванический элемент.
- •Лекция 2. Законы Фарадея и скорость электрохимического процесса Выход по току. Применение закона Фарадея к расчету скорости обработки металлов.
- •Скорость электрохимической обработки
- •Электрохимический эквивалент сплава и практический электрохимический эквивалент.
- •Лекция 3. Равновесный потенциал электрода Электрод, ячейка. Напряжение электрода и ячейки. Равновесный потенциал. Виды равновесных потенциалов.
- •Равновесный потенциал.
- •Виды равновесных потенциалов.
- •Лекция 4. Основы теории электролитической диссоциации Равновесные явления в растворах электролитов. Теория электролитической диссоциации. Ион - дипольное и ион - ионное взаимодействие в электролитах.
- •Теория Дюбая – Гюккеля и ион - ионное взаимодействие в растворах электролитов.
- •Гидролиз солей.
- •Буферные растворы.
- •Ионные равновесия при растворении. Произведение растворимости.
- •Лекция 6 Электропроводность электролитов
- •Экспериментальное определение электропроводности.
- •Особые случаи электропроводности электролитов.
- •Электроды первого рода. Потенциал ионно-металлического электрода.
- •Электроды второго рода.
- •Хлорсеребряный электрод.
- •Окислительно – восстановительные (redox) системы.
- •Водородный электрод.
- •Хингидронный электрод.
- •Мембранный потенциал или потенциал Донана.
- •Методы изучения двойного электрического слоя.
- •Модельные представления о строении двойного электрического слоя.
- •Форма поляризационной кривой при наличии стадии массопереноса.
- •Лекция 11 Теория замедленного разряда.
- •Свойства уравнения теории замедленного разряда.
- •Лекция 12 Поляризация (перенапряжение) при образовании новой фазы. Перенапряжение при лимитирующей стадии образования двумерных и трёхмерных зародышей.
- •Перенапряжение поверхностной диффузии при электроосаждении металлов.
- •Перенапряжение образования пузырьков газа и связь размеров пузырьков с потенциалом.
- •Предельные токи при электроосаждении. Эффект м.А.Лошкарёва.
- •Электрические процессы в условиях медленной гомогенной химической реакции.
- •Критерии определения природы лимитирующейстадии.
- •Лекция 14 Примеры механизмов некоторых электрохимических реакций.
- •Примеры механизмов различных электрохимических реакций. Реакция выделения водорода (водородный электрод).
- •Кинетическая теория коррозии.
- •Коррозия при кислородной деполяризации.
- •Роль локальных элементов в возникновении коррозии и достижении её скорости.
- •Методы защиты от коррозии.
- •Пассивность металлов.
- •Электрохимическая размерная обработка металлов и сплавов
- •Основы прикладной электрохимии и электрохимических технологий Лекция 1 Основные особенности электрохимических технологий.
- •Конструктивные принципы электрохимических реакторов
- •Межэлектродный зазор
- •Токовые нагрузки
- •Сепараторы
- •Подвод и отвод компонентов реакции
- •Корректировка состава электролита
- •Масштабный фактор
- •Подбор коррозионностойких материалов
- •Экономические показатели
- •Классификация основных процессов переноса при химической и электрохимической технологии
- •Лекция 2. Распределение тока и рассеивающая способность электролитов Распределение тока. Виды распределения тока. Параметр Вагнера. Рассеивающая (локализующая) способность электролитов
- •Первичное распределение тока.
- •Вторичное распределение тока.
- •Третичное распределение тока.
- •Распределение тока при высоких плотностях тока (при наличии поверхностного тепловыделения)
- •Распределение скоростей осаждения или растворения при наличии зависимости выхода по току от плотности тока
- •Методы расчёта распределения тока.
- •Методы экспериментального определения рассеивающей (локализующей) способности электролита
- •Лекция 3. Химические источники тока (хит). Основные характеристики хит
- •Лекция 4 Первичные хит (хит первого рода, элементы)
- •Сухие марганцево-цинковые (мц) элементы
- •Первичные хит с магниевыми и литиевыми анодами
- •Первичные хит с литиевыми анодами
- •Хит с твердым электролитом
- •Лекция 5 Вторичные хит (аккумуляторы).
- •Свинцовые кислотные аккумуляторы
- •Основные неисправности свинцовых кислотных аккумуляторов.
- •Щелочные аккумуляторы
- •Лекция 6 Топливные элементы.
- •Лекция 7. Электролиз водных растворов без выделения металлов Производство водорода и кислорода
- •Производство тяжелой воды
- •Интенсификация электрохимических методов получения водорода
- •Лекция 8. Электрохимическое производство хлора, щелочи и гипохлотрта натрия
- •Теоретические основы электролиза растворов хлоридов
- •Электролиз с твердым катодом и фильтрующей диафрагмой
- •Электролиз с ртутным катодом.
- •Перспективы развития хлорной промышленности
- •Электросинтез гипохлорита натрия
- •Лекция 9 Электрохимические покрытия металлами и сплавами. Теоретические основы.
- •Два метода нанесения покрытий при электролизе
- •Назначение металлических покрытий металлами и сплавами
- •Управление свойствами и размерами покрытий
- •Использование нестационарного электролиза
- •Лекция 10 Электролитическое осаждение железа.
- •Катодный процесс при электроосаждении железа.
- •Электролиты железнения и режимы электролиза
- •Анодный процесс.
- •Лекция 11. Хромирование. Свойства и области применения хромовых покрытий
- •Некоторые особенности процесса хромирования
- •Электролиты и режимы электролиза.
- •Физико-механические свойства хромовых покрытий
- •Лекция 12. Меднение Область применения
- •Сравнительная характеристика медных электролитов.
- •Борфтористоводородные электролиты
- •Цианистые электролиты
- •Пирофосфатные электролиты
- •Лекция 13. Анодная и химическая обработка металлов Оксидирование
- •Электрохимическое и химическое полирование
- •Лекция 14. Электролиз расплавов. Общие сведения.
- •Строение расплавленных солей
- •Электропроводность расплавленных солей
- •Выход по току и удельный расход энергии при электролизе расплавов
- •Влияние физико-химических свойств электролита на процесс электролиза
- •Некоторые специфические явления при электролизе расплавов
- •Лекция 15. Производство алюминия
- •Переработка алюминиевых руд
- •Получение криолита
- •Электроды и другие материалы
- •Электролиз криолит-глиноземного расплава
- •Состав электролита
- •Конструкция и эксплуатация электролизеров
- •Рафинирование алюминия
- •Электролиз хлорида алюминия
- •Лекция 16. Гидроэлектрометаллургия
- •Лекция 17. Электролиз в металлургии благородных металлов
- •Вопросы для самопроверки, задачи и упражнения
- •Заключение Основные направления современного этапа развития электрохимии и электрохимических технологий
- •Литература
Назначение металлических покрытий металлами и сплавами
Электрохимические металлические покрытия широко используются с целью:
получения на поверхности металла слоев, имеющих специальные функциональные свойства (например, повышение износостойкости для трущихся поверхностей);
получение декоративных покрытий;
в ремонтном производстве (восстановление деталей машин);
защиты от коррозии;
получения металлических порошков;
применения в электронике и микроэлектронике (нанесения контактов, получения микроэлектронных схем и т.д.).
Использование металлических покрытий постоянно расширяется вследствие открытия все новых возможностей их применения. Наиболее широкие возможности использования у электрохимических покрытий, так как при их получении имеются дополнительные методы управления свойствами покрытий вследствие изменения тока или потенциала электрода.
Управление свойствами и размерами покрытий
Указанные выше преимущества управления свойствами покрытий можно в общем виде продемонстрировать, если рассмотреть зависимость скорости восстановления от потенциала, представленную на рис. 9.2.
Рис. 9.2 Схема, поясняющая возможности управления свойствами получающихся металлов при электроосаждении
Электролитическое осаждение металлов
из растворов, содержащих его простые
гидратированные ионы можно осуществить
различным путем (рис. 9.2). Если осуществлять
процесс при рабочей плотности тока
,
то можно получить на поверхности металла
плотный, хорошо сцепленный с основой
осадок. Изменяя рабочую плотность тока
в пределах, схематически представленных
на рис 9.2, можно регулировать не только
скорость осаждения, но и в известной
мере структуру осадка, поскольку она
зависит от потенциала электрода, который
будет меняться в пределах,
а также от плотности тока, так как
скорость процесса определяет скорость
образования зародышей и многие особенности
кристаллизации.
Если рабочая плотность тока будет
превышать значение iпр(),
осаждение будет происходить иначе. При
этом, как правило, образуются
мелкокристаллические порошки.
Таким образом, знание величин предельных
токов, которые, как правило, являются
катодными предельными токами, имеющими
диффузионную природу (их достижение
определяется скоростью ионного
массопереноса в растворе, см. раздел
I). Повышениеiпр(а, следовательно, увеличение скорости
осаждения) достигается увеличением
концентрации, повышением температуры
и скорости перемешивания. Кажется
очевидным, что все эти факторы являются
определяющими для повышения скорости
электроосаждения, поскольку позволяют
повысить рабочую плотность тока
(рис. 9.2).
Структура покрытий, а, следовательно, их физико-механические свойства зависят от потенциала электроосаждения. Потенциал осаждения можно изменять в широких пределах, изменяя состав раствора. В частности, для этого широко используются растворы комплексообразователей, например, цианидные растворы. В этом случае зависимости скорости электроосаждения от потенциала может определяться кривой2 на рис. 9.2.
Очень часто электроосаждение идет с выходом по току, отличающимся от 100%. Одной из основных побочных реакций является реакция восстановления иона гидроксония до газообразного водорода.
Достигаемая плотность тока (с учетом выхода по току) определяет скорость электроосаждения, а, следовательно, задаваемую толщину покрытий. При этом следует учитывать, что, как правило, на поверхности электрода имеет место распределение локальных плотностей тока (а, следовательно, неравномерность толщины покрытия). Методы повышения равномерности (рассеивающей способности электролитов) рассмотрены в лекции 2 настоящего раздела.
Как правило, электролиты для электроосаждения содержат ряд различных компонентов, играющих свою роль в процессе, а не только источник металлических ионов для осадка. Некоторые из них играют роль буферирующих добавок, обеспечивая поддержание pH, другие служат для повышения электропроводности, а, следовательно, уменьшения напряжения на электролитической ванне, третьи играют роль катализатора электроосаждения. Очень часто применяются блескообразующие добавки, в качестве которых используются различные органические (специально разработанные для каждого конкретного случая) добавки.