
- •Основы электрохимии и электрохимических технологий
- •Введение
- •Окислительно-восстановительные реакции.
- •Правила уравнивания окислительно-восстановительных реакций.
- •Порядок уравнивания окислительно-восстановительных реакций, т.Е. Приведение их в форму, обеспечивающую закон сохранения энергии (баланс массы и заряда).
- •Демонстрация переноса электронов в окислительно-восстановительных реакциях. Гальванический элемент.
- •Лекция 2. Законы Фарадея и скорость электрохимического процесса Выход по току. Применение закона Фарадея к расчету скорости обработки металлов.
- •Скорость электрохимической обработки
- •Электрохимический эквивалент сплава и практический электрохимический эквивалент.
- •Лекция 3. Равновесный потенциал электрода Электрод, ячейка. Напряжение электрода и ячейки. Равновесный потенциал. Виды равновесных потенциалов.
- •Равновесный потенциал.
- •Виды равновесных потенциалов.
- •Лекция 4. Основы теории электролитической диссоциации Равновесные явления в растворах электролитов. Теория электролитической диссоциации. Ион - дипольное и ион - ионное взаимодействие в электролитах.
- •Теория Дюбая – Гюккеля и ион - ионное взаимодействие в растворах электролитов.
- •Гидролиз солей.
- •Буферные растворы.
- •Ионные равновесия при растворении. Произведение растворимости.
- •Лекция 6 Электропроводность электролитов
- •Экспериментальное определение электропроводности.
- •Особые случаи электропроводности электролитов.
- •Электроды первого рода. Потенциал ионно-металлического электрода.
- •Электроды второго рода.
- •Хлорсеребряный электрод.
- •Окислительно – восстановительные (redox) системы.
- •Водородный электрод.
- •Хингидронный электрод.
- •Мембранный потенциал или потенциал Донана.
- •Методы изучения двойного электрического слоя.
- •Модельные представления о строении двойного электрического слоя.
- •Форма поляризационной кривой при наличии стадии массопереноса.
- •Лекция 11 Теория замедленного разряда.
- •Свойства уравнения теории замедленного разряда.
- •Лекция 12 Поляризация (перенапряжение) при образовании новой фазы. Перенапряжение при лимитирующей стадии образования двумерных и трёхмерных зародышей.
- •Перенапряжение поверхностной диффузии при электроосаждении металлов.
- •Перенапряжение образования пузырьков газа и связь размеров пузырьков с потенциалом.
- •Предельные токи при электроосаждении. Эффект м.А.Лошкарёва.
- •Электрические процессы в условиях медленной гомогенной химической реакции.
- •Критерии определения природы лимитирующейстадии.
- •Лекция 14 Примеры механизмов некоторых электрохимических реакций.
- •Примеры механизмов различных электрохимических реакций. Реакция выделения водорода (водородный электрод).
- •Кинетическая теория коррозии.
- •Коррозия при кислородной деполяризации.
- •Роль локальных элементов в возникновении коррозии и достижении её скорости.
- •Методы защиты от коррозии.
- •Пассивность металлов.
- •Электрохимическая размерная обработка металлов и сплавов
- •Основы прикладной электрохимии и электрохимических технологий Лекция 1 Основные особенности электрохимических технологий.
- •Конструктивные принципы электрохимических реакторов
- •Межэлектродный зазор
- •Токовые нагрузки
- •Сепараторы
- •Подвод и отвод компонентов реакции
- •Корректировка состава электролита
- •Масштабный фактор
- •Подбор коррозионностойких материалов
- •Экономические показатели
- •Классификация основных процессов переноса при химической и электрохимической технологии
- •Лекция 2. Распределение тока и рассеивающая способность электролитов Распределение тока. Виды распределения тока. Параметр Вагнера. Рассеивающая (локализующая) способность электролитов
- •Первичное распределение тока.
- •Вторичное распределение тока.
- •Третичное распределение тока.
- •Распределение тока при высоких плотностях тока (при наличии поверхностного тепловыделения)
- •Распределение скоростей осаждения или растворения при наличии зависимости выхода по току от плотности тока
- •Методы расчёта распределения тока.
- •Методы экспериментального определения рассеивающей (локализующей) способности электролита
- •Лекция 3. Химические источники тока (хит). Основные характеристики хит
- •Лекция 4 Первичные хит (хит первого рода, элементы)
- •Сухие марганцево-цинковые (мц) элементы
- •Первичные хит с магниевыми и литиевыми анодами
- •Первичные хит с литиевыми анодами
- •Хит с твердым электролитом
- •Лекция 5 Вторичные хит (аккумуляторы).
- •Свинцовые кислотные аккумуляторы
- •Основные неисправности свинцовых кислотных аккумуляторов.
- •Щелочные аккумуляторы
- •Лекция 6 Топливные элементы.
- •Лекция 7. Электролиз водных растворов без выделения металлов Производство водорода и кислорода
- •Производство тяжелой воды
- •Интенсификация электрохимических методов получения водорода
- •Лекция 8. Электрохимическое производство хлора, щелочи и гипохлотрта натрия
- •Теоретические основы электролиза растворов хлоридов
- •Электролиз с твердым катодом и фильтрующей диафрагмой
- •Электролиз с ртутным катодом.
- •Перспективы развития хлорной промышленности
- •Электросинтез гипохлорита натрия
- •Лекция 9 Электрохимические покрытия металлами и сплавами. Теоретические основы.
- •Два метода нанесения покрытий при электролизе
- •Назначение металлических покрытий металлами и сплавами
- •Управление свойствами и размерами покрытий
- •Использование нестационарного электролиза
- •Лекция 10 Электролитическое осаждение железа.
- •Катодный процесс при электроосаждении железа.
- •Электролиты железнения и режимы электролиза
- •Анодный процесс.
- •Лекция 11. Хромирование. Свойства и области применения хромовых покрытий
- •Некоторые особенности процесса хромирования
- •Электролиты и режимы электролиза.
- •Физико-механические свойства хромовых покрытий
- •Лекция 12. Меднение Область применения
- •Сравнительная характеристика медных электролитов.
- •Борфтористоводородные электролиты
- •Цианистые электролиты
- •Пирофосфатные электролиты
- •Лекция 13. Анодная и химическая обработка металлов Оксидирование
- •Электрохимическое и химическое полирование
- •Лекция 14. Электролиз расплавов. Общие сведения.
- •Строение расплавленных солей
- •Электропроводность расплавленных солей
- •Выход по току и удельный расход энергии при электролизе расплавов
- •Влияние физико-химических свойств электролита на процесс электролиза
- •Некоторые специфические явления при электролизе расплавов
- •Лекция 15. Производство алюминия
- •Переработка алюминиевых руд
- •Получение криолита
- •Электроды и другие материалы
- •Электролиз криолит-глиноземного расплава
- •Состав электролита
- •Конструкция и эксплуатация электролизеров
- •Рафинирование алюминия
- •Электролиз хлорида алюминия
- •Лекция 16. Гидроэлектрометаллургия
- •Лекция 17. Электролиз в металлургии благородных металлов
- •Вопросы для самопроверки, задачи и упражнения
- •Заключение Основные направления современного этапа развития электрохимии и электрохимических технологий
- •Литература
Демонстрация переноса электронов в окислительно-восстановительных реакциях. Гальванический элемент.
Рис. 1.1 Элемент Даниэля.
Если поместить в один сосуд, заполненный раствором соли цинка, пластинку металлического цинка, а в другой с раствором соли меди медную и соединить эти два раствора трубкой с раствором поваренной соли, то измерительный прибор, подключенный к пластинам, покажет наличие в системе электрического тока. Такие системы называются гальваническими элементами. В рассматриваемом случае гальванический элемент носит название элемента Даниэля.
Наличие тока в системе и его знак свидетельствует о переносе электронов от цинка к меди. После опыта цинковая пластина теряет в массе, а масса медной пластинки увеличивается. Очевидно, что присутствуют следующие реакции:
Zn
Zn+2
+ 2
(1.д)
Cu +2
+ 2
Cu (1.е)
Cu 2++Zn
Cu+Zn 2+ (окислительно-восстановительная
реакция)(1.ж)
Вывод:В окислительно-восстановительных реакциях происходит перенос электронов.
В элементе Даниэля и вообще в любом гальваническом элементе возможность целенаправленного переноса электронов достигается потому, что поверхности, на которых происходит окисление и восстановление, разделены в пространстве, а, следовательно, пространственно разделены поверхности металла, генерирующие электроны и их поглощающие.
Какие выводы можно сделать из рассмотренного выше опыта?
С помощью описанного явления мы получили источник электроэнергии (источник электрического тока).
Используя физические принципы, заложенные в данном явлении, можно осаждая металл из раствора модифицировать поверхность, придавать ей другие свойства (1).Что же касается анода, то вследствие того, что анод растворяется, можно осуществлять удавление металла с поверхности, т.e. осуществлять его обработку (в том числе размерную).
Электрохимия- это наука о взаимном превращении энергии Окислительно-восстановительных химических реакций в электрическую энергию, и электрической энергии в химическую окислительно-восстановительных реакций.
Применение электрохимических процессов:
Химические источники тока.
а) Батареи (первичные источники тока)
б) Аккумуляторы (вторичные (возобновляемые) источники тока
в) Топливные элементы
Электролиз
а) Электроосаждение
б) Получение водорода и кислорода
в) Получение чистых металлов из растворов
г) Электрохимическая размерная обработка
д) Получение чистых металлов из расплавов
е) Электроанализ
Другие приложения
а) Коррозия и методы защиты от нее
б) Биоэлектрохимия
в) Электрохимические методы защиты окружающей среды
г) Электрохимические датчики информации (хемотроника)
Выдающийся вклад в развитие электрохимии и ее приложений внесли М. Фарадей (законы электролиза), Г. Деви (получение металлического калия электролизом), С. Аррениус (теория электролитической диссоциации) и др.
Нобелевскими лауреатами за работы в области электрохимии были: С. Аррениус (Швеция, 1903 г. теория электролитической диссоциации), Я. Гейровский, (Чехословакия,1959 г. полярографический анализ), Р.Маркус (США, 1992 г. теория переноса заряда через границы раздела).
Среди русских и советских ученых выдающийся вклад в развитие электрохимии внесли Б.Якоби (открытие гальваностегии), А.Н.Фрумкин (роль двойного слоя в кинетике электрохимических реакций), В.Г.Левич (физико-химическая гидродинамика). С Молдавией связаны такие имена электрохимиков и физико-химиков как А.Н.Фрумкин (родился в Кишиневе в 1895 г.) Л.В.Писаржевский, Ю.С.Ляликов (электро-анализ), Ю.Н.Петров (электрохимическая обработка металлов). Б.Р.Лазаренко (электроискровая обработка металлов).
Вопросы и упражнения
Определить степени окисления каждого элемента в следующих соединениях: NaBiO3;NH4NO3; K2MnO4; K2FeO4; Na2S2O3.
Определить, какие из приведенных реакций являються окислительно-восстановительными:
a) 2Na + 2H2O = 2NaOH + H2
б) HCl + KOH = KCl + H2O
в) H2 + Br2 = 2HBr
г) Cl2 + H2O = HClO + HCl.
Расставить коэффициенты в следующих уравнениях методом электронного баланса.
Na2S2O3
+ Br2
+NaOH
NaBr + Na2SO4
+ H2O
KClO3
+S
KCl + SO2
Cu + HNO3
Cu(NO3)2
+ NO2
+ H2O
Na2SO3
+ KMnO4
+ KOH
Na2SO4
+K2MnO4
+H2O
HNO3
NO2
+ O2
+ H2O
Записать продукты следующих реакций и расставить в них коэффициенты (методом полуреакций):