Получение

Впервые бор был получен в 1808 г. Гей-Люссаком и Тенаром. В медицинской практике из соединений бора используют кислоту борную и натрия тетраборат. Источниками их получения являются природные минералы.

Известно большое число минералов, содержащих бор, которые концентрируются в остаточных рассолах озер и морей.

Борная кислота (сассолин) H₃BO₃

Бура Na₂B₄O₇ ^. 10H₂O

Кернит Na₂B₄O₇ ^. 4H₂O

Борокальцит СаB₄O₇ ^. 4H₂O

Ашарит В₂О₇^.2MgO^.H₂O

Борную кислоту получают разложением буры или борокальцита горячим раствором HCl.

Na₂B₄O₇ ^. 10H₂O + 2HCl → 4 H₃BO₃ + 2NaCl + 5H₂O

СаB₄O₇ ^. 4H₂O + 2HCl + H₂O → 4 H₃BO₃ + CaCl₂

При обработке минералов карбонатом натрия образуется натрия тетраборат.

H₃BO₃+ Na₂CO₃ → Na₂B₄O₇+ CO₂↑ + 6H₂O

СаB₄O₇ ^. 4H₂O + Na₂CO₃ → Na₂B₄O₇+ CaCO₃↓

Испытания на подлинность

• Определение подлинности борной кислоты

1. Окрашивание куркумовой бумаги в присутствии HCl в розовый или буровато-красный цвет, переходящий от смачивания раствором аммиака в зеленовато-черный.

2. При горении спиртового раствора происходит окрашивание пламени в зеленый цвет:

борно-этиловый эфир

окрашивает пламя в зеленый цвет

3. Реакция прокаливания борной кислоты – появление стеклообразной массы оксида бора В₂О₃

4. Капельные методы определения подлинности кислоты борной:

• С раствором кармина в к H₂SO₄ – фиолетовое окрашивание

• С раствором хинализарина в к H₂SO₄ – синее окрашивание

• С пирокатехиновым фиолетовым – красное окрашивание

• Определение подлинности натрия тетрабората – включает все реакции, используемые для борной кислоты и реакцию на Na+

Перед определением подлинности натрия тетраборат нейтрализуют соляной кислотой:

Na₂B₄O₇ + 2HCl + 5H₂O → 4H₃BO₃ + 2NaCl

Доброкачественность

В кислоте борной не должно быть минеральных кислот (не должна изменять окраску метилового оранжевого).

Количественное определение

1. Кислота борная – алкалиметрия растворов кислоты борной в глицерине.

Индикатор: фенолфталеин

fэкв=1

В точке эквивалентности – появление розовой окраски.

2. Натрия тетраборат – ацидиметрия

Na₂B₄O₇ + 2HCl → 2NaCl+ 4H₃BO₃ +5H₂O

индикатор метиловый оранжевый

f экв=1/2

Хранение

По общему списку в хорошо укупоренной таре.

Применение

Препараты бора используют в качестве антисептиков.

Натрия тиосульфат

Natrii thiosulfas Натрия тиосульфат Na₂S₂O₃^.5H₂O

Описание: бесцветные прозрачные кристаллы без запаха, солоноватого вкуса, очень легко растворимы в воде, практически нерастворимы в спирте. Натрия тиосульфат проявляет восстановительные свойства.

Определение подлинности

• Положительные реакции на Na⁺

• Реакции на тиосульфат-ион

1. Реакция с HCl

Na₂S₂O₃ + 2HCl → SO₂↑ + S↓ + 2NaCl + H₂O

(запах) (опалесценция)

2. Реакция с AgNO₃: осадок, последовательно изменяющий цвет от белого через желтый и бурый до черного:

Na₂S₂O₃ + 2AgNO₃ → Ag₂S₂O₃ ↓ + 2NaNO₃

белый

Ag₂S₂O₃ → Ag₂SO₃ + S↓

желтый

Ag₂SO₃ + H₂O → Ag₂S↓ + H₂SO₄

черный

Доброкачественность

Специфические примеси: сульфиты, сульфаты и сульфиды.

Количественное определение

Методом йодометрии:

крахмал

I₂+ 2Na₂S₂O₃ → 2NaI+ Na₂S₄O₆

fэкв=1

Хранение

По общему списку в хорошо укупоренной таре.

Применение

1. Противотоксическое действие (антидот при отравлении солями тяжелых металлов и цианидами):

KCN + Na₂S₂O₃ → KCNS + Na₂SO₃

цианид калия роданид калия (нетоксичен)

2. Десенсибилизирующее (при аллергических реакциях).

3. Наружно применяют для лечения чесотки по способу М.П. Демьяновича. Способ основан на активном противопаразитарном действии мелкодисперсной серы и сернистого ангидрида, образующихся при последовательном втирании в кожу сначала 60% раствора тиосульфата натрия, а затем 6% раствора соляной кислоты.

Na₂S₂O₃ + 2HCl → SO₂↑ + S↓ + 2NaCl + H₂O

Лекция 4

Анализ лекарственных веществ из группы соединений кальция, магния, бария (кальция хлорид, магния сульфат, бария сульфат для рентгеноскопии). Применение комплексонометрии в фармацевтическом анализе

Препараты магния, кальция, бария

(элементы главной подгруппы II группы периодической системы)

Препарат	Описание	Растворимость
Magnesii oxydum магния окись магния оксид MgO МНН Magnesium Oxyde	Белый мелкий легкий порошок без запаха	Практически нерастворим в воде и спирте, растворим в разведенных кислотах
Magnesii sulfas магния сульфат MgSO4 ∙ 7Н2О МНН Magnesium Sulfate	Бесцветные призматические выветривающиеся кристаллы	Легко в воде, очень легко в кипящей воде, нерастворим в спирте
Calcii chloridum кальция хлорид CaCl2 ∙ 6H2O МНН Calcium Chloride	Бесцветные кристаллы без запаха, горько-соленого вкуса, очень гигроскопичные, расплываются на воздухе, при 34оС переходят в дигидрат	Очень легко в воде Легко в спирте
Calcii sulfas ustus кальция сульфат жженый (гипс жженый) CaSO4 ∙ 1/2Н2О МНН Calcium Sulfate	Сухой мелкий аморфный порошок белого или слегка сероватого цвета	Мало растворим в воде
Barii sulfas pro roentgeno бария сульфат для рентгеноскопии ВaSO4 МНН Barium Sulfate	Белый, тонкий, рыхлый порошок без запаха и вкуса	Практически нерастворим в воде, минеральных кислотах, щелочах, органических растворителях

Источники получения препаратов магния, кальция, бария

1. Препараты магния

магнезит MgCO₃

доломит MgCa(CO₃)₂

кизерит MgSO₄∙Н₂О

эпсомит MgSO₄∙7Н₂О

различные силикаты (серпентин, асбест, тальк и др.)

природные и искусственные рассолы, содержащие соли магния

2. Препараты кальция

известняк, мел, мрамор, содержащих кальцит СаCO₃

ангидрит СаSO₄

гипс СаSO₄∙2Н₂О

3. Препараты бария

барит (тяжелый шпат) ВаSO₄

витерит ВаCO₃

MgSO₄ получают нагреванием магнезита с избытком Н₂SO₄ (избыток серной кислоты необходим, чтобы избежать образования основных солей магния):

MgCO₃ + Н₂SO₄ → MgSO₄ + Н₂О + CO₂↑

MgO получают при обработке природных рассолов Ca(OH)₂ (известковым молоком). Образуется гидроксид магния, который превращают в оксид термической обработкой (при 500°С):

MgCl₂ + Ca(OH)₂ → CaCl₂ + Mg(OH)₂↓

t

Mg(OH)₂ → MgO + Н₂О