Получение препаратов фенолов

1. Из природных источников (каменоугольная смола, эфирные масла растений)

2. Синтетическим путем (из бензола, крезола)

Определение подлинности

1. Реакции на фенольный гидроксил

1. Цветные реакции с FeCl₃ (кроме тимола - не дает окраски с раствором FeCl₃ из-за пространственных затруднений) – синее или сине-фиолетовое окрашивание

сине-фиолетовый

синий

2. С уксусным ангидридом (для фенола)

2. Реакции на ароматическое кольцо

А. Реакции электрофильного замещения

1. Реакция бромирования (в пара- и орто-положениях)

2. Реакция образования азокрасителя – реакция сочетания фенолов с солями диазония в щелочной среде:

Соль диазония ярко-оранжевый (оксиазокраситель)

2. Реакция нитрозирования (Либермана) – реакция образования индофенолового красителя (происходит образование сначала нитрозофенола зеленого цвета, затем хиноноксима, который при конденсации с фенолом образует индофенол)

индофенол (сине-зеленый)

Б. Реакции окисления

1. Реакция образования индофенолового красителя (пробу проводят в растворе аммиака при действии окислителей – хлорной извести, гипохлоритов, хлорамина, бромной воды)

Индофеноловый краситель (синий)

2. Реакция с кН₂SO₄ (в присутствии CH₃COOH и HNO₃) для тимола (ГФ)

В результате реакции образуется смесь продуктов: 4-нитротимол; n-тимохинон, индофенол-N-оксид, которые обуславливают окрашивание в темно-красный цвет.

В. Реакции конденсации (со спиртами, альдегидами, органическими кислотами, ангидридами кислот и т.д.)

1. Сплавление резорцина с фталевым ангидридом (ГФ)

резорцин фталевый ангидрид плав желто-красного цвета

флюоресцеин

зеленая флуоресценция

2. Реакция с реактивом Марки (НСОН в кН₂SO₄)

ауриновый краситель

3. Галоформная реакция (на тимол и резорцин)

ауриновый краситель

Количественное определение фенола

1. Броматометрия

KBrO₃ + 5KBr + 3H₂SO₄ → 3Br₂ + 3K₂SO₄ + 3H₂O

Избыток брома определяют йодометрически:

Br₂ + 2KI → I₂ + 2KBr

I₂ + 2Na₂S₂O₃ → 2NaI + Na₂S₄O₆

NB! Для тимола используют прямую броматометрию, устанавливая избыток брома с помощью метилового оранжевого.

2. Йодометрия

3. Йодохлорметрия

I₂ + 2Na₂S₂O₃ → 2NaI + Na₂S₄O₆

4. Цериметрия

5. Гравиметрия

Для определения фенолфталеина можно применить также метод, основанный на ацетилировании фенольных гидроксилов. Образующийся осадок сложного эфира диацетилфенолфталеина либо определяют гравиметрическим методом, либо омыляют щелочью, избыток которой титруют кислотой.

Хранение

Препараты хранят в хорошо укупоренной таре. Фенол, тимол и резорцин предохраняют от действия солнечного света, под влиянием которого в присутствии кислорода воздуха они постепенно окисляются, приобретая розовое окрашивание. Фенол и тимол хранят с предосторожностью по списку Б.