Количественное определение галогенидов

Количественное определение галогенидов ГФ рекомендует выполнять аргентометрическим методом. Также используют меркуриметрический метод и метод окислительного титрования.

Аргентометрия – метод осадительного титрования, т.е. количественного анализа, основанного на измерении объема титрованного раствора AgNO₃, являющегося осадителем.

Виды аргентометрии

1. Метод прямого аргентометрического титрования:

   • Метод Мора (фармакопейный метод для хлоридов и бромидов)

   • Метод Фаянса с адсорбционным индикатором эозинатом натрия (фармакопейный метод для йодидов, можно титровать бромиды)

   • Метод Фаянса с адсорбционным индикатором бромфеноловым синим (нефармакопейный для хлоридов и бромидов)

2. Метод обратного аргентометрического титрования:

• Метод Фольгарда (для титрования в сильнокислой среде)

• Косвенный метод Фольгарда (метод Кольтгоффа-Стенгера) (для бромкамфоры)

1. Аргентометрия галогенидов щелочных металлов Аргентометрический метод Мора

Среда – нейтральная

Титрант – AgNO₃

Индикатор – K₂CrO₄

Используют: для хлоридов и бромидов (фармакопейный)

Реакция титрования:

KBr + AgNO₃ → AgBr↓+ KNO₃

Расчеты:

f экв = 1 Э _KBr = f экв • М _KBr Э _KBr = М_KBr

Титр _AgNO3/KBr = Э _KBr ^. N _AgNO3/1000

% KBr = Титр _AgNO3/KBr . V _AgNO3. 100%/ а (а – масса навески)

Реакция в точке эквивалентности:

2AgNO₃ + K₂CrO₄ → Ag₂CrO₄ ↓ + 2KNO₃

избыток оранжево- желтый

NB! Метод Мора нельзя использовать в щелочной и кислой среде.

В щелочной среде выпадает черный осадок оксида серебра:

AgNO₃ + NaOH → AgOH + NaNO₃→ Ag₂O↓ (черный) + HNO₃

В кислой среде снижается чувствительность индикатора:

2CrO₄^2- +2Н⁺ + 2Ag⁺→ Ag₂Cr₂O₇ ↓ (красный) + H₂O

Аргентометрический метод Фаянса

Среда – уксуснокислая

Титрант – AgNO₃

Индикатор – эозинат натрия (адсорбционный)

Используют: для йодидов (фармакопейный) и бромидов

Реакция титрования

NaI+ AgNO₃ → AgI↓ + NaNO₃

Расчеты:

f экв = 1 Э_NaI = f экв • М _NaI Э_NaI = М_NaI

Титр _AgNO3/NaI = Э_KBr^.N _AgNO3/1000

% NaI= Титр _AgNO3/NaI . V _AgNO3. 100%/ а

Реакция в точке эквивалентности

[AgI• I‾] + Ag⁺ + Ind‾→[AgI•Ag⁺]•Ind‾ + I‾

желтый → ярко-розовый

Метод обратного аргентометрического титрования Фольгарда

Среда – кислая (р HNO₃)

Титранты – 1-й – (добавляется точное количество с избытком) AgNO₃

2-й – NH₄SCN (аммония тиоцианат)

Индикатор – Fe(NH₄)(SO₄)₂ (квасцы железоаммониевые)

Используют: для галогенидов (нефармакопейный), можно титровать в сильнокислой среде

1. Реакция перед титрованием

KBr + AgNO₃ → AgBr↓+ KNO₃

2. Реакция титрования

AgNO₃ + NH₄SCN → AgSCN ↓ + NH₄NO₃

Избыток

3. В точке эквивалентности

3NH₄SCN + Fe(NH₄)(SO₄)₂ → Fe (SCN)₃ + 2 (NH₄)₂SO₄

буровато-красный

% KBr= Титр _AgNO3/KBr . (V _AgNO3 – V _NH4SCN). 100%/ а

Косвенный метод Фольгарда (метод Кольтгоффа-Стенгера)

Среда – кислая (р HNO₃)

Титранты – 1-й –NH₄SCN (добавляется точное количество)

2-й – AgNO₃

Индикатор – Fe(NH₄)(SO₄)₂ (квасцы железоаммониевые)

Используют: для бромкамфоры

1. Реакция перед титрованием

3NH₄SCN + Fe(NH₄)(SO₄)₂ → Fe (SCN)₃ + 2 (NH₄)₂SO₄

точное количество буровато-красный

2. Реакция титрования

KBr + AgNO₃ → AgBr↓+ KNO₃

3. В точке эквивалентности

3AgNO₃ + Fe (SCN)₃ → 3AgSCN ↓ + Fe (NO₃)₃

избыток буровато-красный бесцветный

2. Меркуриметрия галогенидов щелочных металлов

Среда – сильнокислая (НNO₃)

Титрант – Hg(NO₃)₂ или Hg(ClO₄)₂;

Индикатор – дифенилкарбазон

Используют: для хлоридов и бромидов; йодиды титруют без индикатора