- •Тверской государственный технический университет
- •Е.А. Панкратов, н.Ю. Старовойтова
- •Химия и физика полимеров
- •Часть 1
- •Химия и физика полимеров
- •Часть I
- •Учебное пособие
- •170026, Г. Тверь, наб. А. Никитина, 22
- •Список условных сокращений
- •Введение в специальность
- •Основные понятия и определения
- •1.2. Молекулярная масса и молекулярно-массовое распределение
- •1.3. Важнейшие свойства полимерных веществ
- •1.4. Классификация полимеров
- •1.5. Номенклатура полимеров
- •Основные принципы номенклатуры регулярных линейных однотяжных органических полимеров
- •Основные принципы номенклатуры сополимеров
- •2. Синтез полимеров: поликонденсация
- •Основы теории поликонденсации
- •Характеристика процесса
- •Функциональность мономера
- •Классификация поликонденсационных процессов
- •Гомо- и гетерополиконденсация
- •Типы химических реакций, используемых при поликонденсации
- •И типы полимеров, образующихся при поликонденсации
- •Возможность образования низкомолекулярных гетероциклических соединений при поликонденсации
- •Равновесная поликонденсация
- •Особенности равновесной поликонденсации
- •Начало роста цепи
- •Процесс роста цепи
- •Остановка роста цепи
- •1. Наличие в системе выделяющегося низкомолекулярного продукта реакции и установление равновесия между прямой и обратной реакциями.
- •Механизмы реакций равновесной поликонденсации
- •Кинетика равновесной поликонденсации
- •Неравновесная поликонденсация
- •Особенности неравновесной поликонденсации
- •Кинетика неравновесной поликонденсации
- •Способы проведения поликонденсации
- •Поликонденсация в твердой фазе, расплаве, растворе
- •Поликонденсация в эмульсии
- •Межфазная поликонденсация
- •Трехмерная поликонденсация
- •Совместная поликонденсация
- •3. Синтез полимеров: полимеризация
- •3.1. Основы теории полимеризации
- •Характеристика процесса
- •Цепные и ступенчатые реакции полимеризации
- •Термодинамика полимеризации
- •Миграционная полимеризация
- •3.3. Радикальная полимеризация
- •3.3.1. Характеристика радикальных процессов
- •Мономеры
- •Инициирование
- •Рост цепи
- •Обрыв цепи
- •Кинетический анализ радикальной полимеризации Вывод общего кинетического уравнения радикальной полимеризации
- •Типичная кинетическая кривая радикальной полимеризации
- •Ингибиторы и замедлители радикальной полимеризации
- •Влияние различных факторов на скорость полимеризации и молекулярную массу полимера
- •Методы проведения полимеризации
- •Полимеризация в массе мономера
- •Полимеризация в растворителе
- •Полимеризация в суспензии
- •Эмульсионная полимеризация
- •Радикальная сополимеризация
- •Характеристика процесса
- •Уравнение состава сополимера
- •Константы сополимеризации, их физический смысл
- •Ионная полимеризация
- •Характеристика ионных процессов
- •Активные центры ионной полимеризации
- •Катионная полимеризация
- •Инициаторы катионной полимеризации
- •Реакционная способность мономеров
- •Механизм катионной полимеризации
- •Анионная полимеризация
- •Механизм действия анионных инициаторов. В зависимости от типа взаимодействий можно выделить 2 механизма инициирования анионной поликонденсации.
- •Ионно-координационная полимеризация
- •Алфиновые катализаторы
- •Катализаторы Циглера-Натта
- •Оксидные катализаторы
- •Ионная сополимеризация
- •4. Химические превращения
- •Особенности химических реакций полимеров
- •Полимераналогичные превращения
- •Реакции, приводящие к увеличению молекулярной массы
- •Реакции, приводящие к уменьшению молекулярной массы
- •Старение полимеров
- •Библиографический список
1.5. Номенклатура полимеров
Основные принципы номенклатуры регулярных линейных однотяжных органических полимеров
Регулярный линейный однотяжный органический полимер – полимер, строение молекул которого может быть описано составным повторяющимся звеном, имеющим только две концевые группы, каждая из них состоит из одного атома.
Возьмем полимер общей формулы [-CH2-CHR-]n, которая при R=CH3 будет соответствовать полипропилену [-CH2-CH(CH3)-]n.
Название этого полимера (полипропилен) не отражает его состава, т.к. оно относится к веществу, степень полимеризации которого может изменяться в широких пределах и является для данного образца средней величиной. Это название также не отражает и структуры, т.к. в цепи полимера мономерные звенья могут быть соединены различным способом («голова к хвосту», «голова к голове» и т.д.), иметь различную конфигурацию, макромолекулы могут быть линейными, разветвленными и т.д.
В полимерах основой систематической номенклатуры, предложенной IUPAC, является выделение СПЗ, многократным повторением которого образована полимерная цепь. Название полимера производится от названия этого повторяющегося звена, к которому присоединяется приставка поли-. Для всех регулярных линейных полимеров звено представляет собой группу с двумя свободными валентностями. В рациональной номенклатуре название СПЗ берется из названия соответствующего мономера.
Последовательность действий при присвоении названия СПЗ:
1. Идентификация СПЗ. Чтобы дать индивидуальное название полимеру, необходимо из всего возможного набора СПЗ выбрать одно определенное звено. Схематически формула полимера записывается: [-M-]n, где М –СПЗ, n – степень полимеризации, черточка – ковалентная связь.
2. Ориентация СПЗ. СПЗ должно быть записано так, чтобы читать его слева направо. Подзвенья СПЗ должны располагаться в следующем порядке (по старшинству), который определяет выбор первого подзвена:
а) гетероциклы;
b) цепи, содержащие гетероатомы;
c) карбоциклы;
d) цепи, содержащие только атомы углерода.
Например,
3. Присвоение названия СПЗ. Название СПЗ образуется путем последовательного перечисления названий наибольших звеньев внутри СПЗ, например, полиокси-1-фторэтилен.
В табл. 2 приведены названия некоторых регулярных линейных однотяжных органических полимеров.
Основные принципы номенклатуры сополимеров
Для названий сополимеров используются 2 номенклатуры – систематическая и альтернативная. Как даются названия сополимерам с помощью первой и второй номенклатуры, можно показать схематически.
В систематической номенклатуре:
поли (A-[ ]-B),
где А, В соответствуют названиям мономеров типа А и В; [ ] - соединительное слово, соответствующее типу сополимера (табл.3).
В случае блочного, привитого и градиентного сополимера круглые скобки не ставятся, а перед названием мономерного звена каждого последующего блока (привитой цепи) ставится приставка поли-:
поли-A-[ ]-поли-B.
Таблица 2. Примеры названий некоторых регулярных линейных
однотяжных полимеров
Формула мономера |
Формула полимера |
Название по номенклатуре |
|
рациональной |
систематической |
||
1 |
2 |
3 |
4 |
CH2=CH2 |
[-CH2-CH2-]n |
Полиэтилен |
Полиметилен |
CH2=CHCH3 |
|
Полипропилен |
Полипропилен |
CH2=C(CH3)2 |
|
Полиизобутилен |
Поли-1,1-диметилэтилен |
CH2=CH-СН=CH2 |
[-CH=CН-CH2-СН2-]n
|
Полибутадиен |
Поли-1-бутенилен |
CH2=CH-C(CH3)=CH2 |
|
Полиизопрен |
Поли-1-метил-1-бутенилен |
CH2=CHC6H5 |
|
Полистирол |
Поли-1-фенилэтилен |
CH2=CHОН |
|
Поливиниловый спирт |
Поли-1-гидроксиэтилен |
|
|
Поливинилацетат |
Поли-1-ацетоксиэтилен |
CH2=CHCl |
[-CH2-CHCl-]n
|
Поливинилхлорид |
Поли-1-хлорэтилен |
CH2=CHCN |
[-CH2-CHCN-]n
|
Полиакрилонитрил |
Поли-1-цианоэтилен |
CH2=CCl2 |
[-CH2-CCl2-]n
|
Поливинилиденхлорид |
Поли-1,1-дихлорэтилен |
CF2=CF2 |
- [CF2-CF2]n-
|
Политетрафторэтилен |
Полидифторметилен |
|
|
Поли-ε-капроамид |
Полиимино-(1-оксогексаметилен) |
Продолжение табл. 2 |
|||
1 |
2 |
3 |
4 |
|
|
Полиметилакрилат |
Поли-1-метоксикарбонилэтилен |
|
|
Полиметилметакрилат |
Поли-1-(метоксикарбонил)-1-метилэтилен |
|
[-О-CН2-]n
|
Полиформальдегид |
Полиоксиметилен |
|
[-О-CН2-СН2-]n
|
Полиэтиленоксид, полиэтиленгликоль |
Полиоксиэтилен |
+ HO-CH2CH2-OH |
|
Полиэтилентерефталат |
Полиоксиэтиленокси-1,4-диоксофенилен |
Для привитого сополимера, если к основной цепи привиты полимерные цепи различной химической природы, то названия боковых цепей перечисляются в круглых скобках через точку с запятой:
поли-А-прив-поли-(В;С;…).
В альтернативной номенклатуре:
[ ] – сополи(А/В),
где [ ] – приставка, соответствующая типу сополимера.
Для линейных сополимеров перечисление входящих в состав мономерных звеньев записывается через косую черту: (А/B/C); для привитых – мономерные звенья, соответствующие полимерным цепям, привитым к основной, перечисляются через точку с запятой: (А/B;С).
Таблица 3. Приставки и соединительные слова,
используемые для различных типов сополимеров
Тип сополимера |
Соединительное слово |
Пример (по систематической номенклатуре) |
Не установленный Случайный Статистический Чередующийся Блоксополимер Привитой Градиентный |
-со- -сл- -стат- -чер- -блок- -прив- -град- |
Поли(этилен-co-пропилен) Поли(этилен-сл-винилацетат) Поли(стирол-стат-бутадиен) Поли(метилметакрилат-чер-бутадиен) Полистирол-блок-полиэтилен Полибутадиен-прив-полистирол Полиэтилен -град-полибутадиен |