Реактивы

Бихромат калия, K₂Сг₂О₇ , 0,05 н. раствор.

Серная кислота, Н₂SО₄ , 2 М раствор.

Тиосульфат натрия, Na₂S₂O₃ , 0,05 н. раствор.

Иодид калия, KI, 10%-ный раствор.

Крахмал, 1%-ный раствор.

Описание определения

К аликвотной части 25,00 мл фильтрата № I (после отделения бария объем фильтрата должен составлять 200 мл) поместить в коническую колбу с 10 мл 20%-ного раствора, Н₂SО₄, 10 мл 10%-ного раствора KI и 10 мл воды. После пятиминутного выстаивания колбы в темноте добавляют 50 мл дистиллированной воды и титруют из бюретки по каплям 0,05 н раствором Na₂S₂O₃ до бледно-желтой окраски. Затем добавляют 1-2 мл 1%-ного раствора крахмала и продолжают титровать медленно при энергичном перемешивании до исчезновения синей окраски раствора. В точке эквивалентности осадок имеет бледно-розовый цвет.

Расчет количества меди (г) проводят по формуле

,

где n – число аликвотных частей; Э_Cu = 63,55.

Определение иттрия комплексонометрическим титрованием

Редкоземельные элементы близки по химическим свойствам и определяются по одной методике комплексонометрического титровани при рН = 5,8 в присутствии ксиленолового оранжевого в качестве индикатора.

Реактивы

ЭДТА (трилон Б), 0,01 М раствор.

Ацетатный буферный раствор с рН = 5,8.

Индикатор - ксиленоловый оранжевый, 0,1%-ный раствор.

Описание определения

Пипеткой отбирают аликвотную часть 25,00 мл фильтрата № I (не содержащего бария), прибавляют 20 мл 10%-ного раствора иодида калия

2Cu²⁺ + 4I^– = CuI↓ + I₂

Осадок СuI отфильтровывают и промывают водой с добавкой KI (фильтрат № 2). В фильтрате определяют иттрий комплексонометрическим титрованием. К фильтрату № 2 добавляют из бюретки раствор тиосульфата натрия до побледнения окраски иода. С помощью NH₄ОН по индикаторной бумаге доводят рН фильтрата № 2 до 7, затем добавляют 5 мл ацетатного буфера до

рН = 6 и твердого индикатора ксиленолового оранжевого. Титруют раствором ЭДТА от красного до желтого цвета.

Расчет (г) проводят по формуле:

, где

(VN)_ЭДТА - объем и нормальная концентрация раствора ЭДТА;

Э_Y - эквивалент иттрия, равный 44,45;

n - число аликвотных частей (n = 64).

Расчет стехиометрии y1 Ва2 Cu3o7

( M= 666,148):

Элемент	Массовая доля, теоретическая, %
Иттрий Y	13,35
Барий Ва	41.23
Медь Сu	28,61
Кислород О	16,81

1. Определение атомной доли компонентов N проводят по формулам:

, , , ,

где

m_Y, m_Ba, m_Cu, m_O – массы (г) элементов (иттрия, бария. меди, кислорода);

M(Y), M(Ba), M(Cu), M(O) – молярные массы элементов (иттрия, бария, меди, кислорода).

Масса кислорода m_Q находится по разности между исходной навеской и суммой определенных иттрия, бария, меди (в г):

m_O,г = навеска – (m_Y+ m_Ba+ m_Cu+ m_O)

2. Расчет индексов, x, y, z в формуле ВТСП Y₁Ва_хСu_yO_z проводится относительно иттрия, молярная доля которого принята за единицу ( N_Y = I).

Тогда индексы х, y и z будут равны:

, , .

3. Рассчитанные экспериментальные значения массовых долей элементов сопоставляют с теоретическими и приводят формулу иттриевой керамики.