Опыт 8. Определение аниона I –

Из иодидов не растворимы в воде AgI, PbI₂, HgI₂, Нg₂I₂, CuI. Ион I ^– бесцветен.

А) Реакция с групповым реагентом

Нитрат серебра образует с ионом I ^– бледно-желтый творожистый осадок иодида серебра. Осадок нерастворим в азотной кислоте и в гидроксиде аммония, но может быть переведен в раствор добавлением тиосульфата натрия

AgI + 2S₂O₃^2– = [Ag(S₂O₃)2]^3– + I ^–

От действия цинковой пыли в присутствии воды или 2 н раствора серной кислоты иодид серебра, как и бромид, разлагается с выделением серебра. Реакцию выполняют так же, как на ион Вr ^–.

Б) Реакция с окислителями

Анион иода гораздо легче окисляется, чем анионы хлора и брома. Даже такие слабые окислители, как Fе³⁺ или Cu²⁺, выделяют свободный иод из ио-дидов. Особенно часто в аналитической практике используют действие на иодиды хлорной воды и нитритов.

1. Хлорная вода легко вытесняет свободный иод из иодидов

2I ^– + Cl₂ = I₂ + 2Cl ^–

Если при этом к раствору прилить бензол и встряхнуть смесь, то органический растворитель окрашивается иодом в фиолетовый цвет. Малые количества выделившегося иода обнаруживают реакцией с крахмальным клейстером.

Реакцию проводят в растворе, подкисленном 2 н серной кислотой, так как в щелочной среде окраска иода обесцвечивается. Хлорную воду прибавляют к исследуемому раствору осторожно, по каплям, так как ее избыток окисляет выделившийся иод до бесцветных продуктов.

При одновременном присутствии в растворе анионов иода и брома хлорная вода сначала окисляет I ^–. Дальнейшее прибавление реагента приводит к обесцвечиванию фиолетовой окраски бензольного слоя вследствие окисления иода. После этого начинается выделение брома, окрашивающего бензольный слой в красно-бурый цвет. Реакция служит для обнаружения анионов иода и брома при их совместном присутствии.

2. Нитрит калия или натрия также окисляет I ^– в кислой среде до свободного иода

2I ^– + 2NO₂^– + 4H⁺ = I₂ + 2NO + 2H₂O

Выделившийся иод обнаруживают по посинению крахмала или по окрашиванию бензола в фиолетовый цвет.

Анионы брома в противоположность анионам иода нитритами не окисляются.

К 1 - 2 каплям раствора иодида калия прибавьте столько же раствора нитрита калия, подкислите раствор 2 н серной кислотой и добавьте 1 - 2 капли крахмального клейстера.

Таким образом, анион хлора не мешает обнаружению анионов брома и иода реакцией с хлорной водой в присутствии бензола.

Нитриты в кислой среде выделяют из смеси анионов только свободный иод.

В отличие от анионов хлора и иода Вr ^– дает сине-фиолетовое окрашивание с раствором фуксинсернистой кислоты.

Опыт 9. Определение аниона s2–

В воде растворимы только сульфиды аммония, щелочных и щелочноземельных металлов, растворы которых бесцветны. Анион S^2– является сильным восстановителем, поэтому присутствие его в растворе в больших концентрациях мешает определению других анионов II группы.

А) Реакция с групповым реагентом

Нитрат серебра дает с анионом S^2– черный осадок сульфида серебра, нерастворимый в гидроксиде аммония, но растворяющийся при нагревании в разбавленной азотной кислоте.

Б) Реакция с нитропруссидом натрия

Нитропруссид натрия Na₂[Fе(CN)₅NО] дает с S^2– характерную красно фиолетовую окраску вследствие образования комплексного соединения

[Fе(CN)₅NО]^2– + S^2– = [Fе(CN)₅NОS]^4–

В) Реакция с солями кадмия

Соли кадмия дают с S^2– характерный ярко-желтый осадок CdS. Если его после отделения от раствора обработать 1 - 2 каплями раствора CuSO₄, то осадок почернеет вследствие образования CuS.

Образование сульфида кадмия используют для отделения аниона S^2– от других анионов. Для этого исследуемый раствор обрабатывают твердым карбонатом кадмия. Затем раствор центрифугируют и осадок отбрасывают.