Обнаружение арсенит-ионов

Б) Реакция с нитратом серебра

Нитрат серебра AgNO₃ образует с анионом мышьяковистой кислоты желтый осадок арсенита серебра, растворимый в азотной кислоте и гидроксиде аммония. В последнем случае образуется комплексный ион [Ag(NH₃)₂]

AsO₃^3– + 3Ag⁺ = Ag₃AsO₃

Ag₃AsO₃ + 6NН₃ = 3[Ag(NН₃)₂] + AsO₃^3–

К 4 - 5 каплям раствора арсенита натрия прибавьте 3 - 4 капли раствора нитрата серебра. Сравните окраску осадка Ag₃AsO₃ с окраской Ag₃AsO_4.

В) Реакция с раствором иода

В нейтральной или слабощелочной среде раствор I₂ окисляет арсениты до арсенатов

Na₃AsO₃ + I₂ + Н₂О = Na₃AsO₄ + 2НI

При этом атомы иода восстанавливаются до I^– , и желтая окраска раствора обесцвечивается.

Поскольку данная реакция обратима, к раствору добавляют гидрокарбонат натрия, чтобы связать ионы H⁺ и сместить равновесие вправо

НI + NаHСО₃ = NaI + Н₂О + СО₂

К 2 - 3 каплям раствора арсенита натрия добавьте немного твердого гидрокарбоната натрия и 1 - 2 капли раствора иода. Йодная вода обесцвечивается.

Обнаружение арсенат-ионов

Г) Реакция с нитратом серебра

Нитрат серебра дает с ионом AsO₄^3– осадок арсената серебра шоколадного цвета, который легко растворим в гидроксиле аммония и в азотной кислоте

Na₃AsO₄ + 3AgNO₃ = Ag₃AsO₄ + 3NaNO₃

К 4 - 5 каплям раствора арсената натрия прибавьте 3 - 4 капли раствора нитрата серебра до образования осадка.

Д) Реакция с иодидом калия

В кислой среде арсенаты окисляют анионы иода до свободного иода

Na₃AsO₄ + 2KI + 2НС1 = Na₃АsО₃ +I₂ + 2KС1 + Н₂О

Раствор желтеет вследствие выделения свободного иода. Прибавляемый в пробирку бензол окрашивается иодом в фиолетовый цвет.

Подкислите 2 - 3 капли раствора арсената натрия 1 - 2 каплями 6 н НС1, прилейте 3 капли бензола и затем, при встряхивании, несколько капель раствора иодида калия до появления окраски иода.

Е) Реакция с молибденовой жидкостью

Молибденовая жидкость (раствор (NH₄)₂МоО₄ в НNO₃) дает с арсенатами желтый кристаллический осадок арсенмолибдата аммония

Na₃AsO₄ + 12(NН₄)₂МоО₄ + 24НNO₃ = (NН₄)₃Н₄[Аs(Мо₂О₇)₆] +

+ 21NН₄NO₃ + 3NaNO₃ + 10Н₂О

Осадок растворяется в арсенате с образованием комплексного иона, поэтому нужно действовать избытком молибденовой жидкости.

К 2 - 3 каплям раствора арсената натрия добавьте 10 - 15 капель молибденовой жидкости, немного твердого нитрата аммония для повышения чувствительности реакции и нагрейте на бане до образования осадка. Нерастворимый в азотной кислоте осадок легко растворяется в сильных основаниях и гидроксиде аммония.

Опыт 6. Обнаружение ионов сурьмы

Сурьма подобно мышьяку образует два ряда соединений, в которых ее степень окисления может быть 3+ и 5+. Растворы солей сурьмы бесцветны.

А) Реакция с групповым реагентом

В солянокислых растворах сурьма образует комплексные соединения

SbCl₃ + 3HCl = Н₃[SbCl₆]

SbCl₅ + HCl = H[SbCl₆]

В присутствии НС1 при рН ~ 0,5 они реагируют с сероводородом

2Н₃[SbС1₆] + 3H₂S = Sb₂S₃ + 12НС1

2Н[SbС1₆] + 5Н₂S = Sb₂S₅ + 12HС1

Образующиеся осадки сульфидов имеют оранжево-красный цвет, они растворимы в сульфиде натрия и сильных основаниях, но нерастворимы, в отличие от сульфидов мышьяка, в карбонате аммония. Например:

Sb₂S₃ + 3Na₂S = 2Na₃SbS₃

Sb₂S₅ + 3Na₂S = 2Na₃SbS₄

4Sb₂S₅ + 24NaOH = 5Nа₃SbS₄ + 3Na₃SbO₄ + 12Н₂О

Тиосоли сурьмы разлагаются под действием кислот

2Na₃SbS₄ + 6CH₃COOH = Sb₂S₅ + 6СН₃СООNа + 3H₂S

В отличие от сульфидов мышьяка сульфиды сурьмы растворяются при нагревании с концентрированной соляной кислотой. При этом сурьма (V) восстанавливается до сурьмы (III).

Sb₂S₅ + 12НС1 = 2Н₃[SbCl₆] + 3H₂S + 2S