- •Бийский технологический институт (филиал)
- •Р.Н. Питеркин, р.Ш. Просвирнин, е.А. Петров технология нитроэфиров и нитроэфирсодержащих промышленных вв
- •Содержание
- •Введение
- •Часть I. Нитроэфиры
- •1 Историческая справка о развитии промышленных способов производства нитроглицерина
- •2 Современные способы производства нитроэфиров
- •2.1 Оптимальные составы кислот и модули нитрации
- •2.2 Инжекторы для осуществления нитрационного
- •2.3 Холодильники для охлаждения эмульсии
- •2.4 Центробежные сепараторы для разделения эмульсии нитроэфир–отработанная кислота
- •2.5 Процесс и оборудование для стабилизации
- •2.6 Весовой дозатор-расходомер нитроэфиров
- •2.7 Насосы для транспортирования отработанных
- •2.8 Технологическая схема производства нитроэфиров в малогабаритном оборудовании
- •3 Вспомогательные стадии процесса производства нитроэфиров
- •3.1 Разложение нитротел в отработанных кислотах
- •3.2 Обезвреживание сточных вод производства
- •3.2.1 Адсорбционный способ обезвреживания
- •3.2.2 Автоклавный способ очистки сточных вод
- •3.2.3 Восстановление нитроэфиров
- •3.2.4 Электрохимический метод обезвреживания
- •3.2.5 Сверхкритическое водное окисление
- •3.3 Приборы для непрерывной оценки качества нитроэфиров
- •I, мA 0,1 % hno3 0,03 % hno3 0,01 % hno3
- •0,2 0,4 0,6 Содержание н2о, %
- •4 Свойства нитроэфиров
- •4.1 Физические свойства нитроэфиров
- •4.2 Взрывчатые свойства нитроэфиров
- •4.3 Поведение нитроэфиров в кислых средах
- •4.3.1 Стойкость кислых нгц, дндэг и их смеси
- •4.3.2 Стойкость кислых динитрата триэтиленгликоля, тринитрата нитроизобутилглицерина и динитрата
- •4.3.3 Влияние воды на стойкость кислых нитроэфиров
- •4.3.4 Влияние серной и азотной кислот
- •4.3.5 Влияние окислов азота
- •4.3.6 Стойкость нгц и дндэг с пониженной
- •4.3.7 Механизм разложения кислых нитроэфиров
- •4.3.8 Разложение нитроэфиров в отработанных
- •4.3.9 Разложение нитротел в слабых отработанных кислотах
- •4.4 Реакции нитроэфиров с основаниями
- •4.4.1 Гидролиз нитроглицерина
- •4.4.2 Гидролиз динитрата этиленгликоля (днэг)
- •4.4.3 Гидролиз динитрата диэтиленгликоля (дндэг)
- •4.5 Причины аварий на производствах нитроэфиров
- •Литература
- •Часть II. Нитроэфирсодержащие взрывчатые вещества
- •5 Технология производства нитроэфирсодержащих взрывчатых веществ
- •5.1 Современные направления развития
- •5.2 Разработка технологии и создание
- •Фаза подготовки компонентов
- •Фаза конечных операций
- •5.3 Автоматизация производства
- •5.4 Экологическая защита производства
- •5.4.1 Разработка эффективных методов
- •5.4.2 Технико-экономические показатели производства
- •6 Оптимизация и модернизация штатных рецептур нитроэфирсодержащих вв
- •6.1 Оптимизация угленита э-6
- •6.2 Исследование предохранительных свойств
- •6.3 Разработка и исследование угленита м – новой рецептуры вв V класса [15]
- •6.4 Модернизация детонита м
- •6.4.1 Разработка рецептуры модернизированного
- •6.4.2 Отработка технологии модернизированного
- •6.4.3 Промышленные испытания модернизированных детонитов [24]
- •7 Некоторые аспекты безопасности нитроэфирсодержащих вв
- •7.1 О химической стабильности и предельных сроках хранения нитроэфирсодержащих промышленных вв
- •7.2 О чувствительности нитроэфирсодержащих
- •7.3 О физической стабильности
- •Литература
- •Сокращения и обозначения
2.3 Холодильники для охлаждения эмульсии
нитроэфир–отработанная кислота
Для охлаждения эмульсии нитроэфиротработанная кислота, выходящей из инжектора-нитратора, используются теплообменники змеевикового типа производительностью по нитроэфиру от 50 до 1600 кг/ч (рисунок 2.2).
Холодильник состоит из корпусов 1, 2 и змеевика 3. Охлаждаемая эмульсия за счёт давления, сообщаемого инжектором, движется по змеевику сверху вниз, а хладоагент подаётся противотоком в межтрубное пространство холодильника, где под действием направляющих перегородок движется по восходящей винтовой линии к выходному патрубку.
В качестве охлаждающего агента используется рассол (раствор кальциевой селитры в воде), имеющий температуру от минус 14 до минус 19 °C.
Рисунок 2.2 – Холодильник эмульсионный односекционный: Б, Б1 – вход, выход эмульсии; В, В1 – вход, выход охлаждающего агента
В таблицах 2.6 и 2.7 приведены основные характеристики и размеры холодильников эмульсии Таблица 2.6 – Характеристики эмульсионных холодильников
Производительность по нитроэфиру, кг/ч |
Поверхность теплообмена, м2 |
Температура эмульсии, °C |
Давление, кгс/см2 |
Габариты, мм | ||
на входе |
на выходе |
в змеевике |
в межтрубном пространстве | |||
50 |
0,45 |
48–52 |
15–18 |
0,5–1,0 |
4–5 |
780250250 |
100 |
0,98 |
48–52 |
15–18 |
0,5–1,0 |
4–5 |
1110335335 |
200 |
2,5 |
48–52 |
15–20 |
0,5–1,0 |
4–5 |
1230600600 |
450 |
3,55 |
48–52 |
15–20 |
0,5–1,0 |
4–5 |
745800800 |
600800 |
3,6 |
48–52 |
15–18 |
0,5–1,0 |
4–5 |
1614900900 |
12001600 |
8,2 |
48–52 |
15–18 |
0,5–1,0 |
4–5 |
216911001100 |
Таблица 2.7 – Размеры холодильников (обозначения по рисунку 2.2)
Производительность по продукту, кг/час |
Размеры, мм | ||||
H |
H1 |
d |
d1 |
d2/n | |
50 |
347 |
605 |
254 |
350 |
14/2 |
100 |
447 |
935 |
335 |
430 | |
200 |
565 |
1227 |
500 |
600 | |
450 |
750 |
1245 |
800 |
900 |
18/4 |
600800 |
968 |
1614 |
610 |
750 |
23/4 |
12001600 |
1060 |
2169 |
865 |
1005 |
2.4 Центробежные сепараторы для разделения эмульсии нитроэфир–отработанная кислота
Сепарация эмульсии нитроэфир–отработанная кислота является наиболее узким местом в непрерывных производствах, ограничивающим их производительность. При использовании статических сепараторов на существующих установках время пребывания эмульсии НГЦ–отработанная кислота в сепараторе для полного разделения на её составляющие фазы должно быть не меньше 20 минут, а в инжекторном процессе нитрации образующиеся эмульсии содержат не более 20 % нитроэфира вместо 40 % в обычном процессе. Соответственно, время сепарации увеличивается до 35 минут и более.
Наиболее эффективным способом, позволяющим в сотни раз сократить объём и загрузку сепараторов взрывчатым веществом, является использование силового центробежного поля, создаваемого в сепараторе центробежного действия.
Известные сепараторы тарельчатого типа и многокамерные не отвечают требованиям техники безопасности нитроглицеринового производства, так как наличие большого числа вставных элементов в сепарирующей зоне обусловливает возможность существования мест, где может произойти застой или механическое воздействие на нитроглицерин. Кроме того, они имеют ограниченное грязевое пространство, кислотный шлам из которого не удаляется в процессе сепарации.
Основные требования, которым должна удовлетворять центрифуга для разделения НГЦ и отработанной кислоты:
простота конструкции, обеспечивающая доступность изготовления на неспециализированных заводах;
отсутствие вставных элементов и резьбовых соединений в зоне нахождения отсепарированного нитроэфира;
отсутствие застойных и грязевых зон;
малая загрузка взрывчатым веществом;
безударный вывод отсепарированного ВВ из вращающегося ротора;
отсутствие мест трения и соударения вращающихся частей;
надёжная изоляция подшипниковых узлов от нитроэфира и отработанной кислоты.
Исходя из этих требований, выбрана схема сепарации, представленная на рисунке 2.3.
При испытаниях опытного образца центрифуги на имитаторах эмульсии установлено, что производительность центрифуги определяется в значительной мере количеством тяжёлой фракции в эмульсии и соотношением обеих фракций. Для каждого соотношения соответствует определённая максимальная производительность по тяжёлой фракции в пределах объёмных соотношений тяжёлая фракция:лёгкая фракция от 2:1 до 20:1.
Тяжёлая фракция движется в зону действия высокого разделяющего фактора к периферии ротора из насадок с двумя рядами отверстий в каждом из них. Насадки равномерно распределяют эмульсию по высоте ротора и по окружности уровня насадок. Процесс сепарации идёт практически без совместного или параллельного движения фаз на уровне, близком к вводу эмульсии. Отсепарированные фракции отводятся в диаметрально про-тивоположных направлениях.
Наиболее благоприятной формой внутренней полости ротора является торообразная камера, соединённая с центром ротора узкой щелью, образуемой корпусом ротора и крышкой. Такая форма значительно сокращает загрузку ротора лёгкой взрывоопасной фракцией, исключает наличие застойных зон.
В роторе центрифуги имеют место два радиальных потока от уровня ввода эмульсии (поверхности раздела фаз) к периферии и к оси вращения. Одной из особенностей радиальных потоков во вращающемся роторе является возникновение в них окружных скоростей относительно материала ротора. При движении к периферии жидкость отстаёт от ротора, при движении к центру – опережает его.
Рисунок 2.3 – Схема сепарирующего ротора:
1 – труба подачи эмульсии в ротор; 2 – приёмный стакан ротора; 3 – канал ввода эмульсии в сепарирующую часть ротора; 4 – насадок; 5 – канал вывода тяжёлой фракции; 6 – сборник тяжёлой фракции; 7 – канал вывода лёгкой фракции; 8 – вал
Очевидно, что жидкость при движении к периферии ротора, не имеющего рёбер и других элементов, препятствующих его проскальзыванию относительно ротора, отстаёт от него и тем больше, чем дальше удаляется от места ввода. Появляющаяся окружная компонента скорости жидкости относительно ротора достаточно велика, чтобы создать режим течения в этой части ротора, близкий к критическому или даже турбулентный, что мешает выделению мелких частиц дисперсной фазы из среды и тем самым нарушает процесс сепарации.
В результате исследований закономерностей движения двух потоков, расходящегося и сходящегося, между корпусом и крышкой ротора как на имитаторах, так и при испытаниях опытных образцов центрифуг в заводских условиях, были разработаны конструкции центрифуг различной производительности.
Центрифуга ЦТА-2 производительностью до 450 кг/ч нитроэфира имеет в зоне сепарации тяжёлой фазы вертикальную перегородку, препятствующую проскальзыванию жидкости относительно ротора. Такая центрифуга постоянно используется на одном из действующих нитроузлов при получении целого ряда нитроэфиров.
Промышленные центрифуги производительностью 800 кг/ч нитроэфира имеют в роторе 4 перегородки, расположенные по принципу лабиринта. Кроме исключения проскальзывания жидкости они устраняют отрицательное влияние на сепарацию возможных дисбалансов ротора, который вращается в подпружиненных опорах.
Центрифуги типа ЦТ (центрифуги с тороидальной формой ротора) предназначены для разделения эмульсий в центробежном поле с отношением плотностей тяжёлой и лёгкой фаз 1,06 и выше.
Отличительными признаками конструкции центрифуг с тороидальной формой ротора являются:
тороидальная форма ротора;
ввод эмульсии в ротор на уровне раздела фаз;
вывод отсепарированного тяжёлого компонента с периферийной части ротора.
Последнее отличие позволяет за счёт разницы скоростей жидкости и твёрдых стенок ротора уменьшить зашламовывание ротора. Процесс сепарации в роторе поясняется рисунком 2.4.
Рисунок 2.4 – Схема ротора
Эмульсия нитроэфиротработанная кислота поступает в приёмную горловину 1 крышки ротора 2, откуда по каналам 3 через разделяющий козырёк 4 входит в торовую сепарационную камеру 5 по внутренней поверхности отражательной перегородки 6. В сепарационной камере эмульсия разделяется. Поток отсепарированного нитроэфира оттесняется по кольцевой щели 7, образуемой крышкой ротора 2 и корпусом 8, к оси вращения ротора и через отверстия 9 выходит из ротора.
Отсепарированная отработанная кислота под действием центробежных сил движется к периферии ротора, проходя последовательно на своём пути через цилиндрические отражательные перегородки 6, 10, 11, установленные на крышке и корпусе ротора, и через каналы 12, гравитационное кольцо 13 выходит из ротора. Гравитационные кольца заменяемые, с различным радиусом вывода тяжёлой фазы из ротора, что позволяет сепарировать эмульсии с различным соотношением плотностей фаз.
Разработана серия центрифуг типа ЦТ производительностью от 100 до 1600 кг/ч по нитроэфиру.
Центрифуга ЦТ-В представлена на рисунке 2.5.
Рисунок 2.5 – Центрифуга ЦТ-В
По штуцеру 9 эмульсия поступает во вращающийся ротор 4. Отсепарированный нитроэфир, выходящий из ротора, собирается в приёмнике 6 и самотёком выводится из центрифуги. Отработанная кислота собирается в приёмнике 7 и также самотёком выводится из центрифуги. Приёмники 5 и 8 служат для приёма переливов эмульсии и для освобождения ротора соответственно. Ротор с валом 2 вращается в двух подшипниковых опорах 10 и 11, размещённых в станине 1. Привод центрифуги осуществляется от индивидуального электродвигателя фланцевого исполнения через фрикционную центробежную муфту, позволяющую плавно, за 1–2 мин, через быстроходную винтовую пару 3 разгонять ротор до рабочей скорости.
Для контроля вращения ротора на горизонтальном валу 3 установлена крыльчатка, работающая совместно с тахометром.
Аналогичная конструкция и у центрифуг большей производительности. Технические характеристики центрифуг приведены в таблице 2.8.
Таблица 2.8 – Технические характеристики центрифуг
Тип центрифуги |
Производительность по нитроэфиру, кг/ч |
Скорость вращения ротора, об/мин |
Диаметр ротора, мм |
Ёмкость ротора, л |
Мощность электродвигателя, кВт |
Габариты, мм |
Масса, кг | ||
длина |
ширина |
высота | |||||||
ЦТ-В ЦТА-2 ЦТБ-1М ЦТБ-3а |
до 100 до 450 до 800 до 1600 |
3300 4100 3900 3900 |
325 450 544 640 |
2,5 4,1 13,0 20,0 |
2,2 4,0 7,5 10,0 |
780 935 1370 1600 |
460 600 690 730 |
750 930 1165 1225 |
300 400 650 1295 |