- •Бийский технологический институт (филиал)
- •Р.Н. Питеркин, р.Ш. Просвирнин, е.А. Петров технология нитроэфиров и нитроэфирсодержащих промышленных вв
- •Содержание
- •Введение
- •Часть I. Нитроэфиры
- •1 Историческая справка о развитии промышленных способов производства нитроглицерина
- •2 Современные способы производства нитроэфиров
- •2.1 Оптимальные составы кислот и модули нитрации
- •2.2 Инжекторы для осуществления нитрационного
- •2.3 Холодильники для охлаждения эмульсии
- •2.4 Центробежные сепараторы для разделения эмульсии нитроэфир–отработанная кислота
- •2.5 Процесс и оборудование для стабилизации
- •2.6 Весовой дозатор-расходомер нитроэфиров
- •2.7 Насосы для транспортирования отработанных
- •2.8 Технологическая схема производства нитроэфиров в малогабаритном оборудовании
- •3 Вспомогательные стадии процесса производства нитроэфиров
- •3.1 Разложение нитротел в отработанных кислотах
- •3.2 Обезвреживание сточных вод производства
- •3.2.1 Адсорбционный способ обезвреживания
- •3.2.2 Автоклавный способ очистки сточных вод
- •3.2.3 Восстановление нитроэфиров
- •3.2.4 Электрохимический метод обезвреживания
- •3.2.5 Сверхкритическое водное окисление
- •3.3 Приборы для непрерывной оценки качества нитроэфиров
- •I, мA 0,1 % hno3 0,03 % hno3 0,01 % hno3
- •0,2 0,4 0,6 Содержание н2о, %
- •4 Свойства нитроэфиров
- •4.1 Физические свойства нитроэфиров
- •4.2 Взрывчатые свойства нитроэфиров
- •4.3 Поведение нитроэфиров в кислых средах
- •4.3.1 Стойкость кислых нгц, дндэг и их смеси
- •4.3.2 Стойкость кислых динитрата триэтиленгликоля, тринитрата нитроизобутилглицерина и динитрата
- •4.3.3 Влияние воды на стойкость кислых нитроэфиров
- •4.3.4 Влияние серной и азотной кислот
- •4.3.5 Влияние окислов азота
- •4.3.6 Стойкость нгц и дндэг с пониженной
- •4.3.7 Механизм разложения кислых нитроэфиров
- •4.3.8 Разложение нитроэфиров в отработанных
- •4.3.9 Разложение нитротел в слабых отработанных кислотах
- •4.4 Реакции нитроэфиров с основаниями
- •4.4.1 Гидролиз нитроглицерина
- •4.4.2 Гидролиз динитрата этиленгликоля (днэг)
- •4.4.3 Гидролиз динитрата диэтиленгликоля (дндэг)
- •4.5 Причины аварий на производствах нитроэфиров
- •Литература
- •Часть II. Нитроэфирсодержащие взрывчатые вещества
- •5 Технология производства нитроэфирсодержащих взрывчатых веществ
- •5.1 Современные направления развития
- •5.2 Разработка технологии и создание
- •Фаза подготовки компонентов
- •Фаза конечных операций
- •5.3 Автоматизация производства
- •5.4 Экологическая защита производства
- •5.4.1 Разработка эффективных методов
- •5.4.2 Технико-экономические показатели производства
- •6 Оптимизация и модернизация штатных рецептур нитроэфирсодержащих вв
- •6.1 Оптимизация угленита э-6
- •6.2 Исследование предохранительных свойств
- •6.3 Разработка и исследование угленита м – новой рецептуры вв V класса [15]
- •6.4 Модернизация детонита м
- •6.4.1 Разработка рецептуры модернизированного
- •6.4.2 Отработка технологии модернизированного
- •6.4.3 Промышленные испытания модернизированных детонитов [24]
- •7 Некоторые аспекты безопасности нитроэфирсодержащих вв
- •7.1 О химической стабильности и предельных сроках хранения нитроэфирсодержащих промышленных вв
- •7.2 О чувствительности нитроэфирсодержащих
- •7.3 О физической стабильности
- •Литература
- •Сокращения и обозначения
5.4 Экологическая защита производства
и технико-экономические показатели
5.4.1 Разработка эффективных методов
экологической защиты производства
При разработке методов экологической защиты производства нитроэфирсодержащих ВВ технико-экономический анализ производства показал, что изготовление угленитов будет сопровождаться образованием эфиров, промывных вод, содержащих нитроэфиры, твердых отходов, образующихся при подготовке порошкообразных компонентов. Научно-исследовательские работы по повышению экологической безопасности производства были направлены на поиск путей снижения отходов и их рационального использования и уничтожения.
Из опыта эксплуатации нитроэфирных производств известно, что получение нитроэфиров сопровождается выделением большого количества нитрозных газов, содержащих NO, NO2, и паров азотной кислоты. Для их обезвреживания перед выбросом в атмосферу на промышленных установках большой мощности применяется система из 5-6 абсорбционных колонн, орошаемых охлажденной водой, или более совершенные по степени обезвреживания установки по каталитическому восстановлению нитрозных газов при температурах 300500 С аммиаком или природным газом. Они используются в условиях длительной непрерывной работы нитроэфирного производства, так как запуск и вывод на оптимальный режим работы требуют длительного времени (до 10 часов). Кроме того, созданы условия для безопасного хранения и дозирования аммиака или газов.
Режим работы установки по получению нитроэфиров в ФНПЦ «Алтай» отличается кратковременностью каждой операции (2 часа) и неравномерным выделением нитрозных газов, то есть их поступление в систему вытяжки носит залповый характер. Исследования в этом направлении совместно с Экологическим центром г. Томска и Томским политехническим институтом позволили впервые для подобных производств на данной установке предложить новую систему обезвреживания. Она заключается в пропускании газов через два колонных абсорбера, орошаемых 1015 %-ным раствором карбамида, содержащим в качестве катализатора 0,20,3 г/л тетрааммониевой или тетранатриевой соли тетрасульфофталоцианинатокобальта. Катализатор обеспечивает высокие скорости восстановления карбамидом оксидов азота и азотной кислоты до азота при низких температурах (4060 оС). Эффективность улова газовых выбросов составляет 99 %. Сравнение эффективности обезвреживания при орошении колонн водой и катализаторным раствором показало, что во втором случае обычный так называемый «лисий хвост» над выносной газовой трубой полностью исчез.
Отработанные кислоты с фазы получения нитроэфиров отправляются на утилизацию предприятию-поставщику методом денитрации с последующим укреплением и возвратом в процесс.
Операции подготовки сыпучих компонентов (измельчение, сушка, дозирование, взятие навесок) сопровождаются пылением. Для уменьшения выбросов твердых частиц в атмосферу используется улавливание улетающих в вентиляцию частиц. Проблема решается установкой в вентиляционную систему различных фильтров. С этой целью разработаны мокрый фильтр типа ЛП-КМ-3 с эффективностью улавливания 70 % и для линий подготовки натриевой селитры, хлористого аммония, хлористого натрия и NаКМЦ блоки сухих фильтров с коэффициентом улова 99,8 %. Компоненты, задержанные в блоках сухих фильтров, возвращаются в технологический процесс.
Для снижения пыления сыпучих компонентов при дозировании их в смеситель разработаны специальные герметичные контейнеры. Объем контейнеров позволяет накапливать суммарную навеску порошков из 78 компонентов и дозировать их одним потоком через специальную течку в один прием. Для обеспечения взрывобезопасности дозирование компонентов в контейнеры осуществляется в виде «слоеного пирога» с разделением горючего от окислителя инертными компонентами.
Для сбора промывных вод в случае аварийного тушения и срабатывания дренчерной системы линии канализации зданий смешения, патронирования и концевых операций впервые в практике оборудованы специальными локальными емкостями, зарытыми в землю. В емкостях проводится постепенная химическая нейтрализация промывных вод. Последующий сброс в сточные воды осуществляется при положительном анализе ПДК загрязняющих веществ.
Одна из проблем, возникшая при создании производства, заключалась в выводе из технологического процесса датчиков уровня радиационного излучения, вредно воздействующих на обслуживающий персонал. Сложность при разработке нового датчика заключалась в том, что из-за плохой сыпучести и увлажненного состояния составы угленитов не создают горизонтальной поверхности, продукт налипает на стенки бункера. При разработке из различных типов уровнемеров (весовые, мембранные, пневматические, локационные, тепловые, механические) выбраны датчики, работа которых основана на акустическом методе измерения и контроля уровня. Эти сигнализаторы отличаются простотой устройства и удобством в эксплуатации, работают в широком диапазоне температур, вибрационных и ударных нагрузок, обладают безотказностью работы в течение длительного промежутка времени и достаточно высокой точностью.
Опытный образец акустического сигнализатора уровня был разработан, изготовлен и испытан на опытном стенде ФНПЦ «Алтай». Положительные результаты испытаний позволили произвести замену радиационного уровнемера на акустический, что повысило надежность, точность и безопасность работы АПК.