- •Бийский технологический институт (филиал)
- •Р.Н. Питеркин, р.Ш. Просвирнин, е.А. Петров технология нитроэфиров и нитроэфирсодержащих промышленных вв
- •Содержание
- •Введение
- •Часть I. Нитроэфиры
- •1 Историческая справка о развитии промышленных способов производства нитроглицерина
- •2 Современные способы производства нитроэфиров
- •2.1 Оптимальные составы кислот и модули нитрации
- •2.2 Инжекторы для осуществления нитрационного
- •2.3 Холодильники для охлаждения эмульсии
- •2.4 Центробежные сепараторы для разделения эмульсии нитроэфир–отработанная кислота
- •2.5 Процесс и оборудование для стабилизации
- •2.6 Весовой дозатор-расходомер нитроэфиров
- •2.7 Насосы для транспортирования отработанных
- •2.8 Технологическая схема производства нитроэфиров в малогабаритном оборудовании
- •3 Вспомогательные стадии процесса производства нитроэфиров
- •3.1 Разложение нитротел в отработанных кислотах
- •3.2 Обезвреживание сточных вод производства
- •3.2.1 Адсорбционный способ обезвреживания
- •3.2.2 Автоклавный способ очистки сточных вод
- •3.2.3 Восстановление нитроэфиров
- •3.2.4 Электрохимический метод обезвреживания
- •3.2.5 Сверхкритическое водное окисление
- •3.3 Приборы для непрерывной оценки качества нитроэфиров
- •I, мA 0,1 % hno3 0,03 % hno3 0,01 % hno3
- •0,2 0,4 0,6 Содержание н2о, %
- •4 Свойства нитроэфиров
- •4.1 Физические свойства нитроэфиров
- •4.2 Взрывчатые свойства нитроэфиров
- •4.3 Поведение нитроэфиров в кислых средах
- •4.3.1 Стойкость кислых нгц, дндэг и их смеси
- •4.3.2 Стойкость кислых динитрата триэтиленгликоля, тринитрата нитроизобутилглицерина и динитрата
- •4.3.3 Влияние воды на стойкость кислых нитроэфиров
- •4.3.4 Влияние серной и азотной кислот
- •4.3.5 Влияние окислов азота
- •4.3.6 Стойкость нгц и дндэг с пониженной
- •4.3.7 Механизм разложения кислых нитроэфиров
- •4.3.8 Разложение нитроэфиров в отработанных
- •4.3.9 Разложение нитротел в слабых отработанных кислотах
- •4.4 Реакции нитроэфиров с основаниями
- •4.4.1 Гидролиз нитроглицерина
- •4.4.2 Гидролиз динитрата этиленгликоля (днэг)
- •4.4.3 Гидролиз динитрата диэтиленгликоля (дндэг)
- •4.5 Причины аварий на производствах нитроэфиров
- •Литература
- •Часть II. Нитроэфирсодержащие взрывчатые вещества
- •5 Технология производства нитроэфирсодержащих взрывчатых веществ
- •5.1 Современные направления развития
- •5.2 Разработка технологии и создание
- •Фаза подготовки компонентов
- •Фаза конечных операций
- •5.3 Автоматизация производства
- •5.4 Экологическая защита производства
- •5.4.1 Разработка эффективных методов
- •5.4.2 Технико-экономические показатели производства
- •6 Оптимизация и модернизация штатных рецептур нитроэфирсодержащих вв
- •6.1 Оптимизация угленита э-6
- •6.2 Исследование предохранительных свойств
- •6.3 Разработка и исследование угленита м – новой рецептуры вв V класса [15]
- •6.4 Модернизация детонита м
- •6.4.1 Разработка рецептуры модернизированного
- •6.4.2 Отработка технологии модернизированного
- •6.4.3 Промышленные испытания модернизированных детонитов [24]
- •7 Некоторые аспекты безопасности нитроэфирсодержащих вв
- •7.1 О химической стабильности и предельных сроках хранения нитроэфирсодержащих промышленных вв
- •7.2 О чувствительности нитроэфирсодержащих
- •7.3 О физической стабильности
- •Литература
- •Сокращения и обозначения
2.2 Инжекторы для осуществления нитрационного
процесса
Инжекторы относятся к струйным аппаратам, в которых за счёт высокоразвитого турбулентного движения смешение двух потоков жидкостей происходит в весьма малом объёме за короткий промежуток времени с образованием тонких эмульсий с достаточно однородным составом.
Инжекторы благодаря простоте их включения в различные установки нашли широкое применение в различных областях техники. На рисунке 2.1 представлена конструкция инжектора-нитратора. В ФНПЦ «Алтай» разработаны инжекторы различных типоразмеров в зависимости от требуемой производительности нитрационной установки (таблица 2.5).
Таблица 2.5 Технические характеристики
нитрационных инжекторов
Производительность по нитроэфиру, кг/ч |
Размеры, мм | |||
d3 |
d4 |
d5 |
d6 | |
50 100 200 |
1,6 2,3 3,2 |
2,1 3,1 4,3 |
14 |
14 |
400 600 800 |
4,5 5,5 6,4 |
6,0 7,4 8,6 |
21 |
21 |
28 |
28 | |||
1200 1600 |
7,4 8,6 |
9,9 11,5 |
28 |
28 40 |
Нитоэмульсия
к холодильнику
Спирт
Нитросмесь 1
– сопло 2
– диффузор 3
– смесительная камера
Рисунок 2.1 – Инжектор-нитратор
Рабочий поток (среда, находящаяся перед инжектором при более высоком давлении – в конкретном случае рабочая нитрующая смесь) выходит из сопла в приёмную камеру с большой скоростью и за счёт разрежения, создаваемого в приёмной камере, увлекает инжектируемый поток (в конкретном случае спирт), имеющий перед инжектором более низкое давление.
Как правило, в струйных аппаратах происходит сначала преобразование потенциальной энергии рабочего потока (давление нитрующей смеси) в кинетическую энергию. При протекании по струйному аппарату происходит выравнивание скоростей смешиваемых потоков и обратное преобразование кинетической энергии смешанного потока в потенциальную энергию на выходе из аппарата.
Выравнивание скоростей в камере смешения сопровождается повышением давления. Смешанный поток поступает в диффузор, в котором происходит дальнейший рост давления, и выходящий из диффузора поток имеет давление большее, чем инжектируемый поток, что должно обеспечить необходимую скорость движения эмульсии НГЦ–отработанная кислота через холодильник.
Процесс эмульгирования в инжекторах исследован на имитирующих жидкостях: дибутилфталат и 90 %-ный водный раствор глицерина, имеющие плотность 1,05 и 1,23 г/см3 соответственно. Найдены зависимости размеров капель ДБФ от давления рабочего потока. Позже эффективность смешения компонентов в инжекторе проверена непосредственно при нитровании глицерина. Выявлено, что с увеличением модуля нитрования степень диспергирования возрастает. При модуле 15,5 образуется эмульсия НГЦ в отработанной кислоте со средним количественным диаметром капель менее 40 мкм.
При работе на имитаторах сравнение дисперсности эмульсий, образуемых в инжекторе и в аппарате с мешалкой, показало, что средний диаметр частиц в первом случае составляет 10 мкм, во втором – 17 мкм при скорости вращения мешалки 2100 об/мин и 60 мкм при скорости вращения 750 об/мин. Скорость истечения нитросмеси из сопла порядка 15–20 м/с обеспечивает получение эмульсий, гарантирующих ведение технологического процесса.