- •Бийский технологический институт (филиал)
- •Р.Н. Питеркин, р.Ш. Просвирнин, е.А. Петров технология нитроэфиров и нитроэфирсодержащих промышленных вв
- •Содержание
- •Введение
- •Часть I. Нитроэфиры
- •1 Историческая справка о развитии промышленных способов производства нитроглицерина
- •2 Современные способы производства нитроэфиров
- •2.1 Оптимальные составы кислот и модули нитрации
- •2.2 Инжекторы для осуществления нитрационного
- •2.3 Холодильники для охлаждения эмульсии
- •2.4 Центробежные сепараторы для разделения эмульсии нитроэфир–отработанная кислота
- •2.5 Процесс и оборудование для стабилизации
- •2.6 Весовой дозатор-расходомер нитроэфиров
- •2.7 Насосы для транспортирования отработанных
- •2.8 Технологическая схема производства нитроэфиров в малогабаритном оборудовании
- •3 Вспомогательные стадии процесса производства нитроэфиров
- •3.1 Разложение нитротел в отработанных кислотах
- •3.2 Обезвреживание сточных вод производства
- •3.2.1 Адсорбционный способ обезвреживания
- •3.2.2 Автоклавный способ очистки сточных вод
- •3.2.3 Восстановление нитроэфиров
- •3.2.4 Электрохимический метод обезвреживания
- •3.2.5 Сверхкритическое водное окисление
- •3.3 Приборы для непрерывной оценки качества нитроэфиров
- •I, мA 0,1 % hno3 0,03 % hno3 0,01 % hno3
- •0,2 0,4 0,6 Содержание н2о, %
- •4 Свойства нитроэфиров
- •4.1 Физические свойства нитроэфиров
- •4.2 Взрывчатые свойства нитроэфиров
- •4.3 Поведение нитроэфиров в кислых средах
- •4.3.1 Стойкость кислых нгц, дндэг и их смеси
- •4.3.2 Стойкость кислых динитрата триэтиленгликоля, тринитрата нитроизобутилглицерина и динитрата
- •4.3.3 Влияние воды на стойкость кислых нитроэфиров
- •4.3.4 Влияние серной и азотной кислот
- •4.3.5 Влияние окислов азота
- •4.3.6 Стойкость нгц и дндэг с пониженной
- •4.3.7 Механизм разложения кислых нитроэфиров
- •4.3.8 Разложение нитроэфиров в отработанных
- •4.3.9 Разложение нитротел в слабых отработанных кислотах
- •4.4 Реакции нитроэфиров с основаниями
- •4.4.1 Гидролиз нитроглицерина
- •4.4.2 Гидролиз динитрата этиленгликоля (днэг)
- •4.4.3 Гидролиз динитрата диэтиленгликоля (дндэг)
- •4.5 Причины аварий на производствах нитроэфиров
- •Литература
- •Часть II. Нитроэфирсодержащие взрывчатые вещества
- •5 Технология производства нитроэфирсодержащих взрывчатых веществ
- •5.1 Современные направления развития
- •5.2 Разработка технологии и создание
- •Фаза подготовки компонентов
- •Фаза конечных операций
- •5.3 Автоматизация производства
- •5.4 Экологическая защита производства
- •5.4.1 Разработка эффективных методов
- •5.4.2 Технико-экономические показатели производства
- •6 Оптимизация и модернизация штатных рецептур нитроэфирсодержащих вв
- •6.1 Оптимизация угленита э-6
- •6.2 Исследование предохранительных свойств
- •6.3 Разработка и исследование угленита м – новой рецептуры вв V класса [15]
- •6.4 Модернизация детонита м
- •6.4.1 Разработка рецептуры модернизированного
- •6.4.2 Отработка технологии модернизированного
- •6.4.3 Промышленные испытания модернизированных детонитов [24]
- •7 Некоторые аспекты безопасности нитроэфирсодержащих вв
- •7.1 О химической стабильности и предельных сроках хранения нитроэфирсодержащих промышленных вв
- •7.2 О чувствительности нитроэфирсодержащих
- •7.3 О физической стабильности
- •Литература
- •Сокращения и обозначения
7.3 О физической стабильности
нитроэфирсодержащих промышленных ВВ [30]
Эффективность и безопасность применения нитроэфирсодержащих промышленных ВВ во многом зависит от их физической стабильности, обусловленной химической природой сенсибилизатора – смесевого нитроэфира. Нарушение структуры ВВ вследствие эксудации и летучести нитроэфира приводит к повышению опасности производства и применения ВВ, изменению химического состава, повышенному токсическому воздействию.
Эксудацию и летучесть нитроэфиров из штатных и модернизированных промышленных ВВ производства ФПНЦ «Алтай» исследовали в зависимости от рецептурных параметров: содержания нитроэфира, коллоксилина и древесной муки, дисперсности и марок аммиачной селитры.
Эксудацию оценивали по выделению смесевого нитроэфира из примерно 30 г ВВ, запатронированного в цилиндр с плотностью 1,2 г/см3, на кружок фильтровальной бумаги, уложенной под цилиндр. Образец выдерживали от четырех часов до четырех суток при комнатной температуре с периодическим взвешиванием фильтров и определением убыли массы из ВВ.
Летучесть определяли по убыли массы нитроэфира из ВВ массой 2–3 г, помещенного в предварительно взвешенном стаканчике в эксикатор над слоем силикагеля – от четырех часов до четырех суток.
Результаты оценки летучести и эксудации нитроэфира для штатных составов угленита Э-6, ионита и детонита М представлены на рисунке 7.3.
Рисунок 7.3 – Эксудация и летучесть для штатных ВВ
Показатели и эксудации, и летучести для всех ВВ увеличиваются с течением времени. Более значительно – для угленита, в рецептуре которого 14 % нитроэфира, и менее – для ионита и детонита с 10 % нитроэфира.
На рисунке 7.4 представлены исследования эксудации и летучести для угленита Э-6 от содержания в нем нитроэфира: 13, 14 и 15 %.
Рисунок 7.4 – Эксудация и летучесть для угленита Э-6
от содержания нитроэфира
Из графиков рисунка 7.4 видно, что с уменьшением содержания нитроэфира стабильность состава растет. При введении его свыше 14 % параметры эксудации и летучести резко увеличиваются.
Для снижения эксудации и летучести нитроэфирные ВВ желатинируют коллоксилином. Коллоксилин, набухая в смесевом нитроэфире, образует вязкие коллоидные системы и препятствует его выделению из ВВ. Результаты оценки эксудации и летучести нитроэфира из угленита Э-6 и ионита от содержания коллоксилина представлены на рисунках 7.5 и 7.6.
Рисунок 7.5 – Эксудация и летучесть для угленита Э-6
от содержания коллоксилина
Рисунок 7.6 – Эксудация и летучесть для ионита от содержания коллоксилина
С повышением содержания коллоксилина от 0 до 0,3 % (см. рисунок 7.5) процессы эксудации и летучести в углените Э-6 замедляются. За четверо суток потери в обоих процессах составляют примерно 0,2 %.
В ионите процессы эксудации и летучести менее выражены (см. рисунок 7.6). Одинаковый уровень потерь нитроэфира (0,2 %) при эксудации для угленита Э-6 достигается при введении 0,2 % коллоксилина, для ионита – 0,1 %. Потери за счет летучести для ионита на порядок меньше угленита.
На рисунке 7.7 приведены результаты изменений эксудации и летучести от содержания древесной муки в углените Э-6, назначение которой заключается в регулировании плотности ВВ в зарядах при патронировании на автоматах.
Рисунок 7.7 – Эксудация и летучесть для угленита Э-6 от содержания древесной муки
С повышением содержания муки физическая стабильность угленита снижается, и более интенсивно при содержании муки 3,5 %.
Однако процессы эксудации менее значительны, чем в экспериментах при повышенном содержании нитроэфира. Так, за четверо суток потери из образца с 3,5 % древесной муки составили 0,35 %, а из образца с 15 % нитроэфира (см. рисунок 7.4) – более 2 %. В этих условиях процессы летучести примерно одинаковы (за четверо суток потери нитроэфира составили 0,4 %).
С увеличением содержания гранул на примере модернизированного детонита потеря нитроэфира за счет эксудации увеличивается, особенно заметно при введении 40 % гранул.
Абсолютная потеря незначительна и за четверо суток для образца с содержанием 40 % гранул не превышает 0,04 %.
Летучесть с увеличением содержания гранул также увеличивается и заметно при их содержании более 40 % (рисунок 7.8).
Рисунок 7.8 – Эксудация и летучесть для детонита М
от содержания гранулированной аммиачной селитры марки ЖВ
Результаты влияния гранул пористой водоустойчивой аммиачной селитры в составе детонита М на его физическую стабильность представлены на рисунке 7.9.
Вид зависимостей рисунка 7.9 аналогичен виду зависимостей рисунка 7.8 с селитрой марки ЖВ.
Свведением 40 % пористых гранул потери нитроэфира за счет эксудации снизились незначительно (на 0,01 %), а за счет летучести в два раза – с 0,30 до 0,15 %.
Рисунок 7.9 – Эксудация и летучесть для детонита М
от содержания гранулированной пористой аммиачной селитры
Таким образом, физическая стабильность нитроэфирсодержащих ВВ в первую очередь определяется содержанием смесевого нитроэфира и коллоксилина. С увеличением содержания нитроэфира в составе необходимо увеличивать и содержание коллоксилина. Влияние коллоксилина более заметно проявляется на процессах эксудации, чем на процессах летучести. Древесная мука оказывает менее заметное влияние на процессы эксудации и летучести в сравнении с нитроэфиром и коллоксилином. Отрицательное влияние муки на физическую стабильность проявляется при ее введении ≥ 3,5 %. С повышением гранулированной селитры в детоните М физическая стабильность падает, при этом в меньшей степени с использованием пористой селитры. Для сохранения физической стабильности ВВ содержание гранул в составах нитроэфирсодержащих рецептур не должно превышать 35 %.