- •Бийский технологический институт (филиал)
- •Р.Н. Питеркин, р.Ш. Просвирнин, е.А. Петров технология нитроэфиров и нитроэфирсодержащих промышленных вв
- •Содержание
- •Введение
- •Часть I. Нитроэфиры
- •1 Историческая справка о развитии промышленных способов производства нитроглицерина
- •2 Современные способы производства нитроэфиров
- •2.1 Оптимальные составы кислот и модули нитрации
- •2.2 Инжекторы для осуществления нитрационного
- •2.3 Холодильники для охлаждения эмульсии
- •2.4 Центробежные сепараторы для разделения эмульсии нитроэфир–отработанная кислота
- •2.5 Процесс и оборудование для стабилизации
- •2.6 Весовой дозатор-расходомер нитроэфиров
- •2.7 Насосы для транспортирования отработанных
- •2.8 Технологическая схема производства нитроэфиров в малогабаритном оборудовании
- •3 Вспомогательные стадии процесса производства нитроэфиров
- •3.1 Разложение нитротел в отработанных кислотах
- •3.2 Обезвреживание сточных вод производства
- •3.2.1 Адсорбционный способ обезвреживания
- •3.2.2 Автоклавный способ очистки сточных вод
- •3.2.3 Восстановление нитроэфиров
- •3.2.4 Электрохимический метод обезвреживания
- •3.2.5 Сверхкритическое водное окисление
- •3.3 Приборы для непрерывной оценки качества нитроэфиров
- •I, мA 0,1 % hno3 0,03 % hno3 0,01 % hno3
- •0,2 0,4 0,6 Содержание н2о, %
- •4 Свойства нитроэфиров
- •4.1 Физические свойства нитроэфиров
- •4.2 Взрывчатые свойства нитроэфиров
- •4.3 Поведение нитроэфиров в кислых средах
- •4.3.1 Стойкость кислых нгц, дндэг и их смеси
- •4.3.2 Стойкость кислых динитрата триэтиленгликоля, тринитрата нитроизобутилглицерина и динитрата
- •4.3.3 Влияние воды на стойкость кислых нитроэфиров
- •4.3.4 Влияние серной и азотной кислот
- •4.3.5 Влияние окислов азота
- •4.3.6 Стойкость нгц и дндэг с пониженной
- •4.3.7 Механизм разложения кислых нитроэфиров
- •4.3.8 Разложение нитроэфиров в отработанных
- •4.3.9 Разложение нитротел в слабых отработанных кислотах
- •4.4 Реакции нитроэфиров с основаниями
- •4.4.1 Гидролиз нитроглицерина
- •4.4.2 Гидролиз динитрата этиленгликоля (днэг)
- •4.4.3 Гидролиз динитрата диэтиленгликоля (дндэг)
- •4.5 Причины аварий на производствах нитроэфиров
- •Литература
- •Часть II. Нитроэфирсодержащие взрывчатые вещества
- •5 Технология производства нитроэфирсодержащих взрывчатых веществ
- •5.1 Современные направления развития
- •5.2 Разработка технологии и создание
- •Фаза подготовки компонентов
- •Фаза конечных операций
- •5.3 Автоматизация производства
- •5.4 Экологическая защита производства
- •5.4.1 Разработка эффективных методов
- •5.4.2 Технико-экономические показатели производства
- •6 Оптимизация и модернизация штатных рецептур нитроэфирсодержащих вв
- •6.1 Оптимизация угленита э-6
- •6.2 Исследование предохранительных свойств
- •6.3 Разработка и исследование угленита м – новой рецептуры вв V класса [15]
- •6.4 Модернизация детонита м
- •6.4.1 Разработка рецептуры модернизированного
- •6.4.2 Отработка технологии модернизированного
- •6.4.3 Промышленные испытания модернизированных детонитов [24]
- •7 Некоторые аспекты безопасности нитроэфирсодержащих вв
- •7.1 О химической стабильности и предельных сроках хранения нитроэфирсодержащих промышленных вв
- •7.2 О чувствительности нитроэфирсодержащих
- •7.3 О физической стабильности
- •Литература
- •Сокращения и обозначения
Введение
Термин «нитроэфиры» подразумевает органические соединения, относящиеся к классу эфиров азотной кислоты и спиртов. В данной монографии рассматриваются азотнокислые эфиры многоатомных спиртов, которые широко используются в производстве баллиститных порохов, промышленных взрывчатых веществ и в специальных топливах. В промышленных масштабах впервые начал производиться азотнокислый эфир глицерина (нитроглицерин). Его структурная формула
Значительно позже нашли применение азотнокислые эфиры гликолей (динитраты этилен-, диэтилен-, триэтилен-, 1,2-про-пиленгликолей).
Их производство включает в себя стадии нитрования исходных спиртов смесью азотной и серной кислот с последующим разделением образующихся нитроэфиров и отработанной кислоты. Нитроэфиры промывают от остаточных кислот водой и растворами соды.
В конце 50-х годов в СССР в результате работ специалистов ряда научно-исследовательских и проектных организаций были созданы нитрационные установки для непрерывного производства нитроглицерина и других штатных нитроэфиров. Первоначально они эксплуатировались в присутствии рабочих, находящихся непосредственно в производственных помещениях. Позже за счёт создания систем дистанционного контроля и управления люди были выведены из взрывоопасных помещений. Эксплуатация периодических нитроузлов была прекращена.
К сожалению, исключить случаи серьёзных аварий на созданных нитроузлах не удавалось. Как правило, взрывы сопровождались полным разрушением оборудования и зданий.
В начале 60-х годов наряду с совершенствованием этих нитрационных установок начались работы в направлении резкого сокращения количества нитроэфиров, находящихся в аппаратах. Основной объём работ в этом направлении выполнялся специалистами ФНПЦ «Алтай» (ранее НИИ-9, АНИИХТ). Уже к началу 90-х годов была проведена полная реконструкция действующих нитроузлов с резким сокращением загрузки оборудования нитроэфирами, с размещением наиболее опасных стадий процесса в железобетонных кабинах с локализацией возможных аварий. Использование обвалованных зданий было исключено, процесс производства осуществлялся в оборудовании, размещаемом в одном здании.
Кроме совершенствования оборудования, в ФНПЦ «Алтай» проведены подробные исследования поведения нитроэфиров в кислых и щелочных средах, которые используются в технологическом процессе, разработаны средства для непрерывного контроля качества нитроэфиров с исключением из заводской практики чрезвычайно субъективной пробы Абеля.
Приведенные сведения относятся в основном к штатным нитроэфирам, широко используемым в производстве баллиститных порохов и промышленных взрывчатых веществ. Частично приведены также сведения о физических свойствах других нитроэфиров.
Результаты выполненных работ разбросаны по разным источникам и не систематизированы. Поэтому мы посчитали полезным объединить их в данной монографии. Она написана авторами, непосредственно участвующими в проведении данных исследований, создании нитроэфирсодержащей продукции и но-вого оборудования, технологии, а также освоении новых производств на заводах СССР и России. Надеемся, что она будет полезна для специалистов, деятельность которых связана как с получением, так и с использованием нитроэфиров.
Опыт работ ФНПЦ «Алтай» в направлении создания рецептур и технологий промышленного ВВ насчитывает более 50 лет. Так, в 1961 г. создана рецептура смесевого нитроэфира. В 1963 г. на базе смесевого нитроэфира разработаны рецептуры детонитов, заменившие опасные в обращении динамиты. На ряде заводов России и Украины запущены производства высокопредохранительных ВВ. В настоящее время ФНПЦ «Алтай» является единственным в России разработчиком и производителем нитроэфирсодержащих промышленных ВВ. Является головной организацией в России по разработке технологий и созданию производств нитроэфирсодержащей продукции.
Выражаем благодарность многим специалистам ФНПЦ «Алтай», творческий и практический вклад которых в создание новых нитроузлов неоценим. Это технологи Кауфман И.Г., Шакиров Ф.Г., Кабин В.М., Пранов Э.А., Москаленко Н.И.; конструкторы Бажин В.Е., Стариков В.И., Гимадеев Р.С., Загородни- ков В.М.; специалисты КИПиА Сергеев О.А., Кулагин В.С., Се-ров Л.П.; специалисты в области промышленных ВВ Анаскин Н.А., Ерамасов Е.А., Удовиченко В.П., Соколова Т.В.