Відзначають час помутніння розчину в кожній пробірці. Третинні спирти взаємодіють з цим реактивом з великою швидкістю; первинні реагують тільки при тривалому стоянні або нагріванні; вторинні займають проміжне положення.

б) До 3,2 г безводного ZnCl2 із бюретки додають 2 мл концентрованої хлоридної кислоти. Охолоджують розчин і ділять на три частини(пробірки). У кожну пробірку додають по 4-5 крапель трьох невідомих спиртів. Енергійно струшують пробірки, вміщують їх в склянку з теплою (≈ 30 °С) водою та відмічають за секундоміром момент їх занурення в теплу воду. Уважно спостерігаючи за пробірками, визначають проміжок часу до початку помутніння суміші. Помутніння свідчить про початок перетворення розчинних у воді спиртів у практично нерозчинні хлоралкани. Порівнюючи тривалість до помутніння суміші, встановлюють, в якій з пробірок був третинний, в якій вторинний, а в якій – первинний спирт.

ДОСЛІД 6. РЕАКЦІЯ З МЕТАЛІЧНИМ НАТРІЄМ. ГІДРОЛІЗ АЛКОГОЛЯТУ НАТРІЮ

Спирти, які мають до 8 атомів Карбону, визначають за реакцією з металічним натрієм.

У суху пробірку наливають 1 мл етанолу та вкидають туди ж маленький шматочок (розміром з сірникову голівку) металічного натрію, висушеного фільтрувальним папером (брати пінцетом!).

Пробірку закривають корком з газовідвідною трубкою. Водень, що виділяється, запалюють (обережно!). На дні пробірки утворюється білий осад натрій алкоголяту. Його розчиняють в 3-5 краплях води та додають одну краплю розчину індикатора фенолфталеїну. З'являється малинове забарвлення. Натрій алкоголят нестійкий і в присутності води розкладається з утворенням спирту та лугу:

2CH3CH2OH + 2Na ® 2CH3CH2ONa + H2­

Етанол

CH3CH2ONa + H2O ® CH3CH2OH + NaOH

Натрій алкоголят (етилат)

ДОСЛІД 7. ОТРИМАННЯ ДІЕТИЛОВОГО ЕТЕРУ (ЕФІРУ)

У пробірку з газовідвідною трубкою наливають1 мл етанолу та 1 мл концентрованої сульфатної кислоти. Суміш обережно нагрівають до кипіння. Прийнявши нагріту пробірку від полум'я пальника, обережно доливають до суміші 5-10 крапель етанолу. З'являється запах діетилового етеру. Закривають пробірку корком з газовідвідною трубкою й знову на-

88

грівають суміш. Пари етеру, що виходять з газовідвідної трубки, обережно підпалюють.

Рівняння реакцій:

С2Н5OH + HO—SO2-OH ® C2H5-O-SO2-OH + Н2О

Етанол Етилсульфатна кислота

С2Н5-О-SO2-ОН + НО-С2Н5 ® С2Н5-О-С2Н5 + H2SO4

Діетиловий етер

ДОСЛІД 8. ОКИСНЕННЯ ЕТАНОЛУ

а) У робірку наливають 0,5 мл етанолу, 1 мл 1 %-ого розчину калій манганату(VII) і 1 мл 10 %-ого розчину сульфатної кислоти. Суміш нагрівають. Відбувається знебарвлення розчину калій манганату(VII) Утворюється оцтовий альдегід з характерним запахом:

5CH3CH2OH + 2KMnO4 + 3Н2SO4 ® 5CH3CHO +2MnSO4 + К2SO4 + 8H2O

Потримайте в парах суміші фільтрувальний папірець, зволожений фуксинсульфітною кислотою (реактив на альдегіди). Папірець забарвлюється в малиновий колір.

б) Демонстраційний дослід. У фарфорову чашку насипають 2-3 г сухого KMnO4 і змочують його2 мл концентрованої сульфатної кислоти (обережно!). До утвореної суміші піпеткою додають 0,5-1мл етанолу. При цьому спирт самозаймається і горить:

CH3CH2OH + 3О2 ® 2СО2 + 3H2O

ДОСЛІД 9. ОКИСНЕННЯ СПИРТІВ КАЛІЙ ДИХРОМАТОМ

У пробірку вносять 5 крапель концентрованої H2SO4, додають 5 крапель ізоамілового спирту та 2≈ г розтертого порошку K2Cr2O7. Перемішують суміш скляною палочкою, доливають 1,5-2 мл води і обережно нагрівають. Запишіть спостереження (зміну запаху та кольору суміші). Реакція протікає за рівнянням:

CH3

ДОСЛІД 10. ЯКІСНА РЕАКЦІЯ НА ГЛІКОЛІ ТА БАГАТОАТОМНІ СПИРТИ З КУПРУМ(II) ГІДРОКСИДОМ

Більшість багатоатомних спиртів, які мають гідроксильні групи біля сусідніх атомів Карбону, утворюють з купрум(ІІ) гідроксидом у присутно-

89

сті лугу хелатні сполуки купруму(ІІ) яскраво синього кольору, які розчиняються у воді. Ці сполуки стійкі в лужному середовищі, але розпадаються на вихідні сполуки (солі купруму(ІІ) та багатоатомні спирти) у кислому середовищі.

Подібним чином ведуть себе α-амінокислоти і α-аміноспирти.

У пробірку наливають 2 мл 5 %-ого розчину купрум(ІІ) сульфату та 3 мл 10 %-ого розчину натрій гідроксиду. Випадає блакитний осад купрум(ІІ) гідроксиду. Осад збовтують і розливають в чотири пробірки. У першу з них додають 10-12 крапель етанолу, у другу — етиленгліколю, у третю — гліцеролу, а в четверту — 0,1 г твердого спирту маніту. Вміст всіх пробірок енергійно збовтують. Блакитний осад утвореного купрум(ІІ) гідроксиду розчиняється у пробірках, що містять гліколь та багатоатомні спирти. Розчини у цих пробірках набувають інтенсивного синього кольору. Реакція для гліцеролу:

Натрій дигліцерат Сu(ІІ)

Зверніть увагу - за відсутності лугу гліцерол не реагує з купрум(ІІ) гідроксидом, але з надлишком лугу утворює комплексний аніон темносинього кольору (аналогічне забарвлення мають й інші комплекси купруму(ІІ), наприклад [Сu(NH3)4]2+).

Напишіть рівняння взаємодії з купрум()ІІгідроксидом у присутності натрій гідроксиду інших відомих Вам гліколів та багатоатомних спиртів.

КОНТРОЛЬНІ ЗАПИТАННЯ ТА ЗАВДАННЯ

1.Які органічні сполуки називаються спиртами? Напишіть формули одно-, двох-, трьохатомного спиртів.

90

2.Якими є основні принципи побудови назв спиртів за міжнародною номенклатурою?

3.Наведіть структурні формули сполук: а) 2-пентанолу; б) 2-метил- 2-бутанолу; в) 2,3-диметил-3-пентанолу; г) 2-етил-1,3- гександіолу; д) 3-бутин-2-олу; е) 1,2,3-пропантріолу. Серед названих спиртів відмітьте: насичені одноатомні; насичені двохатомні; насичені трьохатомні; ненасичені одноатомні.

4.Виведіть структурні формули та назвіть ізомери спиртів і етерів (простих ефірів), що мають склад: а) С4Н10О, б) С5Н12О.

5.Який спирт утвориться з пропену після його взаємодії з сульфатною кислотою та при подальшому гідролізі отриманого продукту?

6.Які спирти утворюються при дії водного розчину лугу на такі -га логенопохідні:

а) 1-бром-2,2-диметилгексан; б) 2-хлор-2-метилбутан;

7.Напишіть схеми реакцій та назвіть спирти за міжнародною - но менклатурою.

8.Напишіть схеми реакцій, що проходять при дії: а) оцтової кислоти на2-бутанол;

б) азотної кислоти на2-метил-1-пропанол. Назвіть утворені сполуки.

9.Напишіть рівняння реакцій окиснення таких спиртів: а) 2,3-диметил-1-бутанолу; б) 3-метил-2-пентанолу; в) ізопропанолу.

10.Напишіть рівняння реакцій добування: а) метанолу; б) етанолу; в) 1-пропанолу.

11.Напишіть рівняння реакцій добування гліцеролу з пропену (пропілену).

12.Напишіть структурні формули всіх ізомерних спиртів С3Н8О. Назвіть всі радикали, зв’язані з гідроксильною групою.

13.Дайте назви сполукам :

CH3-CH-CH2-CH-CH2-CH3

в) CH2=CH-CH2-OH .

14.Напишіть реакції пропілового спирту з такими реагентами: а) Na;

б) HCl;

91

15.Чи реагує пропанол з NaOH?

16.Напишіть реакцію етиленгліколю з Cu(ОН)2.

17.Напишіть реакцію окиснення 2-пропанолу.

92