- •Раздел II. Молекулярная физика
- •Глава1. Некоторые понятия молекулярной физики
- •§1 Массы атомов и молекул. Молярная масса
- •§2. Молекулярные силы
- •§3. Агрегатные состояния вещества. Особенности теплового движения в различных агрегатных состояниях вещества
- •§4. Равновесные процессы
- •Глава 2. Оcновы статической теории идеального газа
- •§1. Модель идеального газа
- •§2. Основное уравнение кинетической теории газов для давления
- •§3. Температура и её измерение. Опытные температурные шкалы.
- •2. Измерение давления газа при постоянном объёме производится с большей точностью, чем измерение объёма при постоянном давлении.
- •§4. Температура ― мера средней кинетической энергии поступательного движения молекул.
- •§5 Уравнение Менделеева-Клапейрона. Следствие из этого уравнения.
- •§6. Распределение Максвелла.
- •§7. Свойства распределения Максвелла.
- •§8. Распределение Больцмана. Барометрическая формула.
- •§ 9. Число степеней свободы молекул. Теорема о равномерном распределении энергии теплового движения по степеням свободы.
- •Глава 3. Основы термодинамики
- •§1. Внутренняя энергия, работа, теплота
- •§2. Первое начало термодинамики
- •§3. Теплоёмкость. Вычисление теплоёмкости идеального газа
- •§4. Изотермический процесс. Работа идеального газа при изотермическом изменении его объема
- •§5. Адиабатический процесс. Уравнение адиабаты идеального газа. Работа идеального газа при адиабатическом изменении его объема.
- •§6. Круговые обратимые процессы (циклы). Работа при круговом процессе. Первое начало термодинамики в применении к круговому процессу. Тепловые и холодильные машины
- •§7. Недостаточность первого начала термодинамики для однозначного описания процессов, происходящих в природе.
- •§8. Второе начало термодинамики. Формулировка основного постулата, выражающего второе начало термодинамики. Постулаты Кельвина и Клаузиуса и их эквивалентность
- •§9 . Цикл Карно и его кпд
- •§10. Математическое выражение второго начала термодинамики для обратимых процессов. Равенство Клаузиуса. Энтропия. Постоянство энтропии при обратимых процессах в замкнутой системе
- •§11. Основное уравнение термодинамики для обратимых процессов. Вычисление энтропии идеального газа.
- •§12. Второе начало термодинамики для необратимых процессов. Неравенство Клаузиуса. Возрастание энтропии при необратимых процессах в замкнутой системе. Общая формулировка второго начала термодинамики
- •§13. Примеры. Вычисление изменения энтропии при необратимых процессах
- •§14. Закон возрастания энтропии и превращение теплоты в работу
- •Глава 4. Реальные газы
- •§1. Экспериментальные изотермы. Область двухфазных состояний. Критическое состояние вещества
- •§2. Фазовая диаграмма жидкость-газ или кривая равновесия фаз
- •§З. Уравнение Ван-дер-Ваальса
- •§4. Изотермы Ван-дер-Ваальса и их сравнение с экспериментальными изотермами. Пересыщенный пар и перегретая жидкость
- •§5. Внутренняя энергия газа Ван-дер-Ваальса. Изотермическое расширение газа Ван-дер-Ваальса. Адиабатическое расширение газа Ван-дер-Ваальса в пустоту.
- •Глава 5. Столкновения молекул и явления переноса в газах
- •§1. Среднее число столкновений и средняя длина свободного пробега молекул
- •§2 Виды явлений переноса. Общее уравнение явлений переноса в газах
- •§3. Теплопроводность
- •§4. Вязкость
- •§5. Диффузия в газах
- •С точки зрения молекулярно кинетической теории за переносимую величину нужно взять концентрацию компоненты , рассчитанную на одну молекулу, т.Е.
- •Глава6. Твердые тела
- •§1. Аморфное и кристаллическое состояние вещества
- •§2. Классификация кристаллов по типу молекул, составляющих кристалл
- •§3. Анизотропия кристаллов
- •§4. Теплоемкость атомных кристаллов
- •Приложение а. Основные понятия теории вероятностей
- •§1. Понятие вероятности события
- •§2. Простейшие теоремы теории вероятностей
- •§3. Интегральная функция распределения случайной величины
- •§4. Плотность вероятности
- •§5. Среднее значение
Глава 2. Оcновы статической теории идеального газа
§1. Модель идеального газа
В газообразном состоянии плотность вещества мала, так что среднее расстояние между молекулами оказывается большим по сравнению с их размерами. К примеру, при атмосферном давлении и 00С в 1м3 содержится число молекул
Считая их в среднем равномерно распределёнными в пространстве, получим, что на ребре куба длинной 1м располагается
Следовательно, среднее расстояние между молекулами воздуха м, что на порядок превышает диаметры самих молекул (см. табл. 1). Как мы знаем, на таких расстояниях взаимодействие между молекулами практически отсутствует. Из опыта известно, что минимальная потенциальная энергия взаимодействия молекул воздуха (N2 и O2) примерно равна Дж, а средняя кинетическая энергия поступательного движения молекул . Поэтому собирание молекул воздуха в агрегаты происходит очень редко, а отдельные, случайно образующиеся агрегаты молекул быстро разбиваются при соударениях.
Таким образом, в достаточно разрежённом газе собственными размерами молекул можно пренебречь и принимать их за материальные точки. Кроме того, поскольку силы межмолекулярного взаимодействия быстро уменьшаются с расстоянием и становятся ничтожно малыми, когда молекулы находятся на расстояниях в несколько раз превышающих их линейные размеры, то в достаточно разреженном газе можно пренебречь также силами взаимодействия между молекулами. Из-за отсутствия взаимодействия газовые молекулы движутся прямолинейно до тех пор, пока не произойдет столкновение данной с другой молекулой или стенкой сосуда. В процессе столкновения молекулы, конечно, взаимодействуют друг с другом (они отталкиваются электрическими силами). Однако время этого взаимодействия (столкновения) много меньше времени между столкновениями, когда молекулы движутся практически без взаимодействия. Макроскопическую систему, состоящую из точечных материальных частиц конечной массы, которые взаимодействуют друг с другом только в процессе столкновений, а всё остальное время движутся свободно, называют идеальным газом.
Если газ находится в состоянии равновесия, то все направления скоростей молекул равновероятны. В противном случае существовало бы направление преимущественного движения молекул, и в этом направлении возник бы поток газа, т.е. газ не находился бы в равновесии.
§2. Основное уравнение кинетической теории газов для давления
Давление газа возникает в результате непрерывных ударов молекул о стенку сосуда. Чтобы вычислить это давление, выделим на стенке сосуда бесконечно малую площадку dS, направив ось Х системы координат перпендикулярно этой площадке. Чтобы найти число dN молекул, ударяющихся о площадку dS в течение времени dt, предположим, во-первых, что молекулы в сосуде могут двигаться лишь в направлении координатных осей ОХ, ОY, OZ, во-вторых, что абсолютные значения скоростей молекул дискретны: υ1, υ2, …, υi, …
Т огда, вследствие равновероятности направлений движения, всех молекул, заключенных в прямоугольном параллелепипеде с высотой υidt и площадью основания dS (его объем ) (рис.3), движется вдоль оси ОХ, а половина из них, т.е. всех молекул в объеме dVi, ― в положительном направлении оси ОХ, т.е. к площадке dS, и за время dt достигают её.
Если число молекул в единице объема сосуда, имеющих скорости υi, обозначить ni, то число этих молекул, ударяющихся о площадку dS за время dt
(13) |
Так как все dNi молекул движутся перпендикулярно площадке dS со скоростью υi, то упруго отразившись от неё, они будут иметь скорость –υi. Следовательно, изменение импульса каждой молекулы равно , где m0 ― масса молекулы. В силу закона сохранения импульса стенка сосуда из-за действия одной молекулы изменит свой импульс на +2m0υi, а из-за воздействия dNi молекул ― на величину
(14) |
Просуммировав выражение (14) по всем возможным дискретным скоростям, получим полное изменение импульса поверхности dS стенки сосуда за время dt
(15) |
Разделив импульс dK на промежуток времени dt, получим, согласно второму закону Ньютона, силу, действующую на площадку dS:
(16) |
Разделив обе части выражения (16) на величину dS, получим давление газа, оказываемое им на стенки сосуда
(17) |
Умножим и разделим правую часть (17) на n ― число любых молекул в единице объёма сосуда с газом. В результате получим
(18) |
где Ni ― число молекул в сосуде с газом, скорости которых равны υi, а N ― общее число молекул в газе.
При больших N отношение Ni / N равно вероятности Pi встретить молекулу в сосуде, имеющую скорость υi, а сумма, стоящая в правой части выражения (18), представляет собой (см. формулу (А24) приложения А) средний квадрат скорости молекул:
(19) |
С учетом (19), выражение (18) примет вид
(20) |
Выделив в правой части формулы (20) кинетическую энергию Ek поступательного движения молекулы, окончательно, получим
(21) |
т.е. давление газа равно двум третям кинетической энергии поступательного движения всех молекул, содержащихся в единице объёма.
Как видно из соотношения (20) и (21), для нахождения величины давления газа нет необходимости знать скорости (энергии) всех его молекул, а достаточно определить лишь среднее значение квадрата скорости (энергии).