- •Раздел II. Молекулярная физика
- •Глава1. Некоторые понятия молекулярной физики
- •§1 Массы атомов и молекул. Молярная масса
- •§2. Молекулярные силы
- •§3. Агрегатные состояния вещества. Особенности теплового движения в различных агрегатных состояниях вещества
- •§4. Равновесные процессы
- •Глава 2. Оcновы статической теории идеального газа
- •§1. Модель идеального газа
- •§2. Основное уравнение кинетической теории газов для давления
- •§3. Температура и её измерение. Опытные температурные шкалы.
- •2. Измерение давления газа при постоянном объёме производится с большей точностью, чем измерение объёма при постоянном давлении.
- •§4. Температура ― мера средней кинетической энергии поступательного движения молекул.
- •§5 Уравнение Менделеева-Клапейрона. Следствие из этого уравнения.
- •§6. Распределение Максвелла.
- •§7. Свойства распределения Максвелла.
- •§8. Распределение Больцмана. Барометрическая формула.
- •§ 9. Число степеней свободы молекул. Теорема о равномерном распределении энергии теплового движения по степеням свободы.
- •Глава 3. Основы термодинамики
- •§1. Внутренняя энергия, работа, теплота
- •§2. Первое начало термодинамики
- •§3. Теплоёмкость. Вычисление теплоёмкости идеального газа
- •§4. Изотермический процесс. Работа идеального газа при изотермическом изменении его объема
- •§5. Адиабатический процесс. Уравнение адиабаты идеального газа. Работа идеального газа при адиабатическом изменении его объема.
- •§6. Круговые обратимые процессы (циклы). Работа при круговом процессе. Первое начало термодинамики в применении к круговому процессу. Тепловые и холодильные машины
- •§7. Недостаточность первого начала термодинамики для однозначного описания процессов, происходящих в природе.
- •§8. Второе начало термодинамики. Формулировка основного постулата, выражающего второе начало термодинамики. Постулаты Кельвина и Клаузиуса и их эквивалентность
- •§9 . Цикл Карно и его кпд
- •§10. Математическое выражение второго начала термодинамики для обратимых процессов. Равенство Клаузиуса. Энтропия. Постоянство энтропии при обратимых процессах в замкнутой системе
- •§11. Основное уравнение термодинамики для обратимых процессов. Вычисление энтропии идеального газа.
- •§12. Второе начало термодинамики для необратимых процессов. Неравенство Клаузиуса. Возрастание энтропии при необратимых процессах в замкнутой системе. Общая формулировка второго начала термодинамики
- •§13. Примеры. Вычисление изменения энтропии при необратимых процессах
- •§14. Закон возрастания энтропии и превращение теплоты в работу
- •Глава 4. Реальные газы
- •§1. Экспериментальные изотермы. Область двухфазных состояний. Критическое состояние вещества
- •§2. Фазовая диаграмма жидкость-газ или кривая равновесия фаз
- •§З. Уравнение Ван-дер-Ваальса
- •§4. Изотермы Ван-дер-Ваальса и их сравнение с экспериментальными изотермами. Пересыщенный пар и перегретая жидкость
- •§5. Внутренняя энергия газа Ван-дер-Ваальса. Изотермическое расширение газа Ван-дер-Ваальса. Адиабатическое расширение газа Ван-дер-Ваальса в пустоту.
- •Глава 5. Столкновения молекул и явления переноса в газах
- •§1. Среднее число столкновений и средняя длина свободного пробега молекул
- •§2 Виды явлений переноса. Общее уравнение явлений переноса в газах
- •§3. Теплопроводность
- •§4. Вязкость
- •§5. Диффузия в газах
- •С точки зрения молекулярно кинетической теории за переносимую величину нужно взять концентрацию компоненты , рассчитанную на одну молекулу, т.Е.
- •Глава6. Твердые тела
- •§1. Аморфное и кристаллическое состояние вещества
- •§2. Классификация кристаллов по типу молекул, составляющих кристалл
- •§3. Анизотропия кристаллов
- •§4. Теплоемкость атомных кристаллов
- •Приложение а. Основные понятия теории вероятностей
- •§1. Понятие вероятности события
- •§2. Простейшие теоремы теории вероятностей
- •§3. Интегральная функция распределения случайной величины
- •§4. Плотность вероятности
- •§5. Среднее значение
§3. Теплопроводность
С макроскопической точки зрения явление теплопроводности заключается в переносе количества тепла от слоя более нагретого к менее нагретому, продолжающийся до тех пор, пока температура во всем теле не выравняется. В молекулярно-кинетической же теории процесс теплопроводности объясняется тем, что молекулы из более нагретого слоя, где они имеют большую среднюю кинетическую энергию, проникая в менее нагретую область, передают при столкновениях молекулам этой области часть их кинетической энергии.
Пусть изменение температуры вещества происходит вдоль оси x, в то время как в плоскости перпендикулярной этой оси, температура постоянна. Опытным путем Фурье установил закон, согласно которому количество тепла, переносимое за время dt через площадку ds, перпендикулярную оси x, вдоль которой изменяется температура, пропорционально величине площадки, времени переноса и градиенту dT/dx температуры, т.е.
(233) |
Знак минус в (233) означает, что тепло переносится в сторону убывания температуры. Как видно из выражения (233), коэффициент теплопроводности æ численно равен количеству тепла, переносимого в единицу времени через единичную площадку при градиенте температуры, равном единице. В системе СИ коэффициент теплопроводности имеет размерность Вт/(м.К). Закон Фурье справедлив для веществ, находящихся в любых агрегатных состояниях.
Рассмотрим задачу о вычислении коэффициента æ для газов в области температур, где справедлива классическая теория. Переносимой величиной при теплопроводности является, очевидно, средняя кинетическая энергия молекулы, т.е. ; суммарной переносимой величиной является количество теплоты, т.е. dФ= Q. Поэтому общее уравнение переноса (232) в этом случае примет вид
(234) |
Как мы знаем, средняя кинетическая энергия молекулы
(235) |
где m0 — масса молекулы, — удельная теплоемкость газа. Подставляя (235) в (234), получим
(236) |
где = nm0 — плотность газа. Сравнение формулы (236) с законом Фурье (233) дает для коэффициента теплопроводности æ следующее выражение
(237) |
Пользуясь формулой (237), выясним зависимость æ от давления и температуры. Из всех величин, входящих в (237) только плотность и средняя длина свободного пробега зависят от давления: первая из них пропорциональна давлению, вторая — обратно пропорциональна давлению газа. Поэтому величина æ не зависит от давления, что подтверждается экспериментом.
Выясним зависимость коэффициента теплопроводности от температуры при постоянной концентрации (или плотности) газа. По классической теории теплоемкость не зависит от температуры, средняя же скорость пропорциональна , поэтому из (237) следует, что при постоянной плотности газа коэффициент теплопроводности газов растет с повышением температуры пропорционально .
§4. Вязкость
Явление внутреннего трения (или вязкости) в газах (так же как и в жидкостях) заключается в выравнивании скоростей движения различных слоев газа (или жидкости), если эти скорости различны и газ (или жидкость) предоставлен самому себе. Это выравнивание происходит потому, что из слоя газа с большей (меньшей) скоростью переносится импульс к слою, движущемуся с меньшей (большей) скоростью.
Пусть изменение скорости движения газа (или жидкости) происходит в направлении оси x, а сама скорость течения газа направлена перпендикулярно этой оси. Тогда, как показывает опыт, импульс переносимый за время dt через площадку ds, перпендикулярную этой оси, определяется уравнением
(238) |
где du/dx – градиент скорости вдоль оси x, характеризующий быстроту изменения скорости вдоль этой оси. Знак минус означает, что импульс переносится в направлении уменьшения скорости. Коэффициент называется коэффициентом внутреннего трения или коэффициентом вязкости. Физический смысл коэффициента вязкости заключается в том, что он численно равен импульсу, который переносится в единицу времени через единичную площадку при градиенте скорости равном единице. В системе СИ коэффициент вязкости измеряется в кг/(м.с)=Па.с. При переносе импульса от слоя к слою происходит изменение импульса этих слоев: импульс одного слоя увеличивается, а другого — уменьшается. Это значит, что на каждый из слоев действует сила, равная изменению импульса в единицу времени. Поэтому уравнение (238) можно представить также в виде
(239) |
г де dF — сила, действующая на площадку ds поверхности, разделяющей два соседних слоя газа или жидкости. Эта сила в одном из смежных слоев направлена по течению газа, а в другом – навстречу, т.е. она направлена по касательной к элементу ds поверхности, причем на слой газа, прилегающий со стороны меньших скоростей, она действует ускоряющим образом, а на слой газа, прилегающий со стороны больших скоростей, — тормозящим образом. Таким образом, рассматриваемая сила действует внутри газа между отдельными его слоями, движущимися друг относительно друга. Поэтому ее называют силой внутреннего трения. Коэффициент вязкости можно, согласно уравнению (239), определить и как величину, численно равную силе внутреннего трения, действующей на единицу площади поверхности, параллельной скорости течения газа или жидкости, при градиенте скорости, равном единице. Зависимость силы внутреннего трения от градиента скорости и величины площади, выражаемая уравнением (239), была установлена эмпирически Ньютоном, поэтому уравнение (239) известно под названием закона Ньютона для вязкого трения.
С точки зрения молекулярно-кинетической теории явление внутреннего трения в газах заключается в следующем. В текущем газе на скорость беспорядочного теплового движения молекул накладывается переносная скорость u, т.е. скорость макроскопического движения газа, которая одинакова для всех молекул данного слоя (текущего с определенной скоростью) и различна для молекул различных слоев. С этой скоростью связан импульс mou, которым обладает каждая молекула данного слоя. Такой импульс условимся называть упорядоченным. Молекулы, перелетая благодаря хаотическому тепловому движению из более быстрого слоя в более медленный, приносят с собой большой упорядоченный импульс, который при столкновениях передается молекулам более медленного слоя, вследствие чего он ускоряется. Обратно, молекулы, попадающие из более медленного слоя в более быстрый слой, приносят меньший упорядоченный импульс, вызывая тем самым замедление этого слоя. Таким образом, согласно кинетической теории, сущность внутреннего трения в газах состоит в переносе молекулами упорядоченного импульса, т.е. величины mou. Заменяя в общем уравнении(232) переноса на m0u и dФ на dK, получаем следующее уравнение внутреннего трения в газах, т.е. уравнение переноса импульса:
(240) |
Сравнение этого уравнения с уравнением (238) дает следующее выражение для коэффициента вязкости газов:
(241) |
Из выражения (241) следует, что коэффициент вязкости газов, так же как и коэффициент теплопроводности, не должен зависеть от давления, так как произведение от давления не зависит. Опыты по измерению вязкости газов в довольно широком диапазоне давлений подтверждает этот вывод. Лишь при весьма высоких и весьма низких давлениях начинает проявляться зависимость от давления.
Коэффициент вязкости, также как и коэффициент теплопроводности, должен зависеть от температуры, так как в выражении для входит средняя скорость теплового движения молекул, зависящая от температуры по закону . Значит, коэффициент вязкости газа также должен расти с повышением температуры пропорционально . В действительности вязкость растет несколько быстрее, чем по закону . Это связано с тем, что с повышением температуры не только растет тепловая скорость молекул, но и уменьшается их эффективный диаметр и поэтому растет длина свободного пробега молекул .