- •В.Н. Захарченко Курс физической химии Москва
- •Часть 2. Электрохимические системы и электрохимические процессы
- •Термодинамика гальванического элемента
- •Гальванический элемент
- •Термодинамика гальванического элемента
- •Электродный потенциал. Электродные реакции
- •Основные типы электродов
- •Классификация электродов
- •Электроды 1-го рода
- •Электроды 2-го рода
- •Окислительно-восстановительные электроды
- •Газовые электроды
- •Ионоселективные электроды
- •Ионы в растворах электролитов
- •Классическая теория электролитической диссоциации
- •Взаимодействие растворяемого вещества с растворителем
- •Межионное взаимодействие в растворах
- •Термодинамика растворов электролитов
- •Формальные представления об активности ионов в растворах электролитов
- •Экспериментальные данные по коэффициентам активности
- •Явления переноса в растворах электролитов
- •Диффузия в растворах электролитов
- •Диффузионный потенциал
- •Электрическая проводимость растворов электролитов
- •Электрохимическая поляризация
- •Эдс поляризации и электродная поляризация
- •Теории электродной поляризации
- •Характеристика электрохимических цепей
- •Основные принципы классификации электрохимических цепей
- •Физические электрохимические цепи
- •Гравитационные цепи
- •Аллотропические цепи
- •Концентрационные цепи
- •Химические электрохимические цепи
- •Простые химические цепи
- •Сложные химические цепи
- •Химические источники тока
- •Эталонные гальванические элементы
- •Первичные гальванические элементы
- •Элемент Лекланше
- •Ртутнооксидный элемент
- •Индийсодержащие элементы
- •Элементы с твердыми электролитами
- •Резервные элементы
- •Вторичные гальванические элементы
- •Свинцовый аккумулятор
- •Щелочной аккумулятор
- •Серебряный аккумулятор
- •Часть 3. Химическая кинетика и катализ
- •Формальная кинетика
- •Основные понятия
- •Классификация химических реакций по их кинетике
- •Необратимая реакция первого порядка
- •Необратимая реакция второго порядка
- •Два случая бимолекулярной реакции
- •2A Продукты реакции,
- •Необратимая реакцияn-ого порядка
- •Методы определения порядка реакции
- •Дифференцирование кинетической кривой
- •Кинетика сложных реакций
- •Параллельные реакции
- •Обратимая реакция
- •Последовательные реакции
- •Влияние температуры на скорость химических реакций
- •Эмпирические закономерности влияния температуры на скорость реакций
- •Уравнение Аррениуса
- •Элементарные акты химических превращений
- •Теория активных столкновений
- •Механизм мономолекулярных реакций по теории активных столкновений (схема Линдемана)
- •Теория переходного состояния (теория активного комплекса)
- •Химическая индукция
- •Фотохимические процессы
- •Основные законы фотохимии
- •Механизм фотохимических реакций
- •Цепные реакции
- •Общие сведения о цепных реакциях
- •Зарождение цепи и методы обнаружения свободных радикалов
- •Развитие и обрыв цепи
- •Катализ
- •Общие сведения
- •Гомогенный катализ
- •Кислотно-основной катализ
- •Ферментативный катализ
- •Гетерогенный катализ
- •Предметный указатель
- •Оглавление
Элемент Лекланше
Этот элемент является наиболее распространенным химическим источником тока.
Батарейки для электрического фонарика состоят из одной или нескольких ячеек элемента Лекланше.
Условная запись элемента Лекланше следующая:
(−) Zn 20%-ный раствор NH4Cl MnO2, C (+).
Элементы Лекланше выпускают в цилиндрической и плоской форме. Цилиндрический элемент содержит цинковый корпус, в котором размещены пиролюзит (MnO2), пропитанный раствором NH4Cl, и графитовый стержень. Раствор электролита во избежание его вытекания загущают пшеничной мукой или крахмалом и вводят антисептические добавки (часто HgO). Плоский элемент отличается от цилиндрического тем, что цинковый и графитовый электроды выполнены в виде пластин, помещаемых вместе с пиролюзитом и электролитом в заливаемый смолой картон.
В элементе Лекланше протекает реакция:
Zn + 2NH4Cl + 2MnO2 = [Zn(NH3)2]Cl2 + H2O + Mn2O3.
ЭДС элемента Лекланше около 1,5 В.
Ртутнооксидный элемент
В этом элементе используются оксид ртути и электролит в виде концентрированного раствора КОН:
(−) Zn 40%-ный раствор КОН HgO, C (+).
В нем протекает реакция:
Zn + HgO + H2O = Zn(OH)2 + Hg.
Ртутнооксидные элементы отличаются хорошими механическими характеристиками и выполняются в миниатюрных формах, подобных кнопкам.
Индийсодержащие элементы
Для этих элементов используется сплав индия и висмута. Их можно описать следующим образом:
(−) Bi,In Конц. раствор КОН HgO, C (+).
Элементы этого типа являются одними из самых миниатюрных и применяются для миниатюрной электронной аппаратуры (микрокалькуляторы, наручные часы и др.).
Элементы с твердыми электролитами
Миниатюрные элементы этого типа используются для питания электронной аппаратуры.
Их особенностью является использование твердых солей в качестве электролитов. Чаще всего твердыми электролитами служат галогениды серебра вместе с галогенидами других металлов.
Приводим примеры записи таких элементов с протекающими в них реакциями:
свинец-серебряный хлоридный элемент:
(−) Pb PbCl2, AgClAg (+),
2AgCl + Pb = 2Ag + PbCl2;
серебряно-угольный элемент с рубидийодидным электролитом:
(−) AgRbI3, RbAg4I5 C (+),
Ag + 1/2 I2 = AgI.
Резервные элементы
Эти элементы предназначены для кратковременной работы с получением большой мощности. Они используются при чрезвычайных и аварийных ситуациях, в военном деле, в метеорологии и т.д. Некоторые из них автоматически включаются при попадании в воду и являются составной частью аварийных комплектов.
Приведем примеры этих элементов и протекающих в них реакций:
1) (−) Zn H2SO4 PO2, Pb (+),
Zn + 2H2SO4 + PO2 = ZnSO4 + PbSO4 + 2H2O;
2) (−) Mg раствор MgCl2, CuCl2 Cu (+),
CuCl2 + Mg = MgCl2 + Cu.
Вторичные гальванические элементы
Вторичные элементы, или аккумуляторы, предназначены для накопления электрической энергии.
Основное требование к вторичному элементу - обращаемость, то есть способность почти полностью отдавать полученную электрическую энергию. Этим свойством обладают только те гальванические элементы, у которых оба электрода контактируют с одним и тем же электролитом, а исходные вещества и продукты реакции располагаются на поверхности электродов. В частности, элемент Якоби - Даниэля нельзя использовать в качестве вторичного элемента, так как при его работе происходит диффузия электролитов.
У хороших аккумуляторов КПД, выражаемый отношением возвращенной электрической энергии к полученной, доходит до 98%.
В настоящее время самыми распространенными являются следующие аккумуляторы.