- •Москва 2010 Оглавление
- •1. Введение.
- •2. Структура твёрдых тел.
- •2.1. Механизм кристаллизации.
- •2.2. Термодинамика кристаллизации.
- •2.3. Правило фаз Гиббса, фазовые диаграммы.
- •2.4. Процессы структурообразования.
- •2.5. Надмолекулярная структура полимеров.
- •3. Основные свойства материалов.
- •3.1. Механические свойства материалов.
- •3.1.1. Особенности структуры и свойств полимерных материалов.
- •3.2. Теплофизические свойства материалов.
- •3.2.1. Теплоёмкость.
- •3.2.2. Теплопроводность.
- •3.2.3. Температуропроводность
- •3.2.4. Тепловое расширение.
- •3.2.5.Температуры фазовых переходов.
- •3.3. Электрические свойства.
- •3.3.1. Проводники, полупроводники и диэлектрики.
- •3.3.2. Основные электрические характеристики материалов.
- •Эта величина носит название температурный коэффициент диэлектрической проницаемости.
- •3.4. Магнитные свойства материалов.
- •4. Металлические материалы.
- •4.1. Сплавы железо – углерод
- •4.2. Легированные стали.
- •4.3. Термическая и химико-термическая обработка металлов.
- •4.3. Металлические проводниковые материалы.
- •4.3.1. Материалы высокой проводимости.
- •4.3.2. Материалы высокого удельного сопротивления.
- •Металлические материалы для приборов измерения температуры, основанных на тепловом расширении веществ.
- •4.4. Сверхпроводники и криопроводники.
- •4.5. Металлические магнитные материалы.
- •5. Диэлектрические материалы.
- •5.1. Стёкла, ситаллы.
- •5.2. Ситаллы.
- •5.3. Техническая керамика.
- •6.1. Традиционная электротехническая керамика.
- •6.2. Оксидная керамика
- •6.2.1. Керамика на основе ВеО (брокерит, броммелитовая керамика).
- •6.2.2. Керамика на основе МgО (периклазовая керамика).
- •6.2.3. Керамика из оксида алюминия – корундовая керамика.
- •6.2.4. Кварцевая керамика.
- •6.2.5. Керамика из диоксида циркония ZrO2
- •6.2.6. Керамика из оксида иттрия y2o3.
- •6.3. Керамика из бескислородных соединений.
- •6.3.1. Карбиды и карбидная керамика
- •6.3.1.1. Керамика на основе карбида кремния.
- •6.3.1.2. Карбид бора в4с.
- •6.3.1.3. Керамика на основе карбидов d – элементов.
- •6.3.2. Нитридная керамика.
- •6.3.2.2. Нитрид алюминия.
- •6.3.2.3. Керамика на основе нитрида кремния Si3n4
- •6.3.3. Боридная керамика.
- •6.3.4. Силицидная керамика.
- •6.4. Конденсаторная керамика - на основе диоксида титана, титанатов, цирконатов и других соединений с подобными свойствами.
- •6.5. Магнитная керамика
- •7. Полимерные материалы
- •7.1. Термопластичные полимеры.
- •7.1.1. Полиэтилен (пэ).
- •7.1.3. Полистирол (пс)
- •7.1.4. Полиметилметакрилат (пмма).
- •7.1.5. Поливинилхлорид (пвх).
- •7.1.6. Фторопласты.
- •7.1.9. Полиуретаны (пу).
- •7.1.10. Полиимиды (пи).
- •7.1.11. Эфиры целлюлозы (этролы, целлулоид).
- •7.2. Термореактивные полимеры – реактопласты.
- •7.2.1 Фенопласты.
- •7.2.2. Аминопласты (карбамидные пластики).
- •7.2.3. Эпоксидные смолы.
- •7.2.4. Ненасыщенные полиэфирные смолы (пн).
- •7.2.5. Эластомеры (каучуки и резины).
- •7.3. Герметики
- •7.3.1. Вулканизирующиеся, отверждаемые герметики (ог).
- •7.3.2. Высыхающие герметики (вг).
- •7.4. Тепло- и термостойкие полимеры.
- •7.4.1. Карбоциклические полимеры и связующие.
- •7.4.2. Гетероциклические полимеры и связующие.
- •7.5. Полимерные композиционные материалы (пкм).
- •7.6. Полимеры со специфическими свойствами
- •7.6.1. Полимеры со специфическими электрическими свойствами
- •7.6.1.1. Антистатические полимерные материалы.
- •7.6.1.2. Полимерные электреты.
- •7.6.1.3. Полимерные полупроводники и проводники.
- •7.6.2. Флуоресцирующие полимеры.
- •7.6.3. Оптические полимеры.
- •7.6.4. Светочувствительные полимерные материалы.
- •7.6.5. Ионнообменные полимеры.
- •7.6.6. Биодеструктируемые полимеры.
- •7.6.7. Полимерные материалы триботехнического назначения.
- •8. Углеродные материалы и композиции.
- •8.1. Углеродные волокна (ув).
- •8.2. Углепластики (уп).
- •8.3. Композиционные материалы на основе ув и углеродной матрицы
- •9. Полупроводниковые материалы.
- •9.1. Элементарные полупроводники.
- •9.2. Полупроводниковые соединения.
- •10. Технология конструкционных материалов.
- •10.1. Технология металлических материалов.
- •10.1.1. Характеристика литейного произвдства.
- •10.1.2. Обработка металлов давлением (омд).
- •10.1.2.1. Виды обработки металлов давлением.
- •10.1.3. Сварка и пайка металлов и сплавов.
- •10.2. Переработка полимерных материалов
- •10.3. Технология стеклянных материалов.
- •10.3.1. Вытягивание.
- •10.3.2. Прокат.
- •10.3.3. Растекание (флоат – способ).
- •10.3.4. Выдувание.
- •10.3.5. Прессование.
- •10.3.6. Центробежное формование.
- •10.4. Технология керамических материалов.
- •10.4.1. Прессование на механических прессах.
- •10.4.2. Гидростатическое прессование.
- •10.4.3. Литьё в пористые формы.
- •10.4.4 Формование способом выдавливания (пластический способ).
3.4. Магнитные свойства материалов.
Все вещества и материалы взаимодействуют с внешним магнитным полем, то есть обладают определёнными магнитными свойствами. Это связано с тем, что любое вещество и материал содержат множество различных электрически заряженных частиц, находящихся в беспрерывном движении: электронов, протонов, ионов и т.д. Магнетизм веществ обусловлен наличием внутренних электрических токов, связанных преимущественно с движением (вращающимся по орбитам) электронов в атомах и ионах. Магнетизм, вызванный движением других заряженных частиц, ничтожно мал по сравнению с магнетизмом, вызванным движением электронов. Таким образом, магнитные свойства вещества определяются двумя факторами: а) магнитным состоянием электронов и б) взаимодействием магнитных моментов электронов соседних атомов. Для того чтобы судить о магнитных свойствах материала, необходимо знать его атомарный состав, необходимо рассмотреть электронное строение атомов, составляющих данный материал.
Любое вещество, помещённое в магнитное поле, приобретает магнитный момент М.(Уточнить, рМ А* м2) Магнитный момент единицы объёма V называется намагниченностью Jm = M /V [A*м2/м3 = А/м].
В каждой точке Jm может быть разной и направленной по-разному, то есть Jm является векторной величиной: Jm = dM /dV.
Намагниченность прямо пропорциональна напряжённости магнитного поля H:
Jm = kmH, (3.19)
где km – безразмерная величина, называемая магнитной восприимчивостью, Н – размерность А/м.
Электромагнитная теория Максвелла, кроме напряжённости магнитного поля H, содержит параметр B – магнитную индукцию, являющуюся суммой внешнего и собственного магнитного поля. Эти магнитные величины связаны друг с другом соотношением: (размерности, сравни 3.20 и В с/м2)
B = абсH, (3.20)
где В - имеет размерность В * с/м2 = Тесла (Т), Н – размерность А/м; абс - абсолютная магнитная проницаемость, равная абс = о; о = 410-7 Гн/м - магнитная постоянная (или магнитная проницаемость вакуума). Чаще всего используют относительную магнитную проницаемость , которая является характеристикой материала, в котором возникает магнитное поле, эта величина безразмерная. В зависимости от магнитных свойств вещества и материалы делятся на пять типов: диамагнетики, парамагнетики, ферромагнетики, антиферромагнетики и ферримагнетики.
Диамагнетики имеют низкие отрицательные значения km ~ -10-5 – они очень слабо намагничиваются, при этом их магнитный момент направлен против направления намагничивающего поля, они выталкиваются из неоднородного магнитного поля. меньше 1 и в большинстве случаев не зависит от напряжённости магнитного поля и температуры. К диамагнетикам относятся инертные газы, водород, азот, вода, нефть и другие органические вещества, алмаз, NaCl, SiO2, стекло, а также некоторые металлы – Be, Cu, Zn, Ga, Ge, Sr, Ag, Au, Bi, Si, Pb, и др.
Наиболее сильные диамагнетики – сверхпроводники. Выталкивающая сила в них настолько велика, что практически используется для создания так называемых магнитных подушек, удерживающих массивные детали, для создания «подшипников» без трения. А ротор со сверхпроводящей обмоткой диаметром 3 метра, вращающийся с большой скоростью, является хорошим накопителем электроэнергии атомных электростанций для покрытия пиковых нагрузок и заменяет гидроэлектростанцию средней мощности.
Парамагнетики – вещества с положительной магнитной восприимчивостью, не зависящей от напряжённости магнитного поля. Величина km для парамагнетиков равна 10-3 – 10-5. Парамагнетики втягиваются в неоднородное магнитное поле. В парамагнетиках магнитные моменты есть всегда, но в разупорядоченном состоянии, как диполи в полярных диэлектриках. В магнитном поле электронные орбитали ориентируются в направлении поля и результирующий магнитный момент атомов ориентирован в направлении поля. Фиксации ориентированного состояния материалов мешает тепловое движение. Чем ниже температура, тем чётче фиксируется намагниченность парамагнетика. Зависимость km от температуры выражается законом Кюри: km = С/Т, где С – постоянная Кюри, зависящая от природы материала, а Т – абсолютная температура.
К парамагнитным материалам относятся все переходные металлы с нескомпенсированными моментами свободных электронов (Ti, Cr, Mn, Pd, Pt и др.), щелочные металлы, Аl, W, Sn, соли Fe, Co, Ni и редкоземельных металлов, О2, N2, эбонит др.
Ферромагнетики – вещества с большой положительной магнитной восприимчивостью km – до 106. В ферромагнетиках km сильно зависит от температуры, напряжённости магнитного поля, им присуща внутренняя магнитная упорядоченность в пределах так называемых «доменов» – макроскопических областей с одинаково направленными (ориентированными) магнитными моментами. Границы доменов фиксированы и, по существу, являются границами фаз. Главная особенность ферромагнетиков заключается в способности намагничиваться до насыщения в относительно слабых магнитных полях. Намагничивание ферромагнетиков происходит неравномерно в зависимости от напряжённости магнитного поля и состоит в смещении доменных границ (перестройке размеров доменов) и в самой ориентации магнитных моментов внутри доменов, причём первый процесс идёт более легко, а второй – более трудно.
В слабых полях имеет место обратимое намагничивание, состоящее в упругом смещении доменных границ (увеличение объёма доменов). На второй стадии смещение доменных границ (стенок) носит необратимый, скачкообразный характер. Если в этом диапазоне напряжённостей подсоединить наушники к ферромагнетику, то будут слышны характерные щелчки (так называемый эффект Барнгаузена). На этой стадии кривая намагничивания имеет наибольшую крутизну.
На третье стадии происходит вращение магнитных диполей – ориентация магнитных моментов доменов. Этот процесс протекает более трудно, рост магнитной проницаемости = В/Н начинает замедляться – проходит через максимум.
На четвёртой стадии все магнитные моменты доменов ориентируются вдоль поля, наступает техническое насыщение магнитной индукции Вs.
С уменьшением напряжённости магнитного поля Н вплоть до нуля кривая намагниченности снижается, но не до нуля, а до величины Вr. При дальнейшем увеличении поля Н обратной полярности только при напряжённости Нс происходит изменение знака намагниченности. Это напряжённость поля, при которой В = 0, называется коэрцитивной силой. Фигура, получающаяся в координатах В – Н при циклических изменениях Н называется петлёй гистерезиса. На рис. 3.15 представлена кривая намагничивания и петля гистерезиса ферромагнетика.
Рис.3.10. Кривая намагничивания и петля гистерезиса ферромагнетика.
По величине Нс материалы подразделяются на магнитно-мягкие (с Нс 800 А/м) и магнитно-твёрдые. Магнитно-мягкие материалы имеют узкую петлю гистерезиса и малые потери на перемагничивание. Магнитно-твёрдые материалы, с большой Нс, обычно больше 4000 А/м, имеют широкую петлю гистерезиса и большие потери на перемагничивание. Некоторые материалы имеют прямоугольную петлю гистерезиса (ППГ) – их выделяют в отдельную группу.
На рис. 3.16 приведены зависимости В(Н) и μ(Н) для разных типов магнитных материалов, а на рис. 3.17 – зависимость μ от температуры.
|
|
|
|
|
|
Рис. 3.11. Рис. 3.12 |
Рис. 3.11. Кривые зависимости магнитной индукции В (кривые намагничивания) (рис. а) и магнитной проницаемости (рис. б) от напряжённости внешнего магнитного поля Н.
1 – железо особо чистое; 2 – железо чистое (99,98 % Fе); 3 - железо технически чистое (99,92 % Fе); 4 – пермалой (78 % Ni); 5 – никель; 6 – сплав железо – никель (26 % Ni).
Рис. 3.12. Типичная зависимость магнитной проницаемости ферромагнитных материалов от температуры.
На рис.3.11 (а) приведена зависимость магнитной индукции от напряженности магнитного поля для первичной намагничиваемости ферромагнетика. Значение = В/0Н при Н стремящемся к нулю, называется начальной магнитной проницаемостью. Это значение определяют в слабых полях, менее 0,1 А/м. Наибольшее значение называется максимальной мах (определяется по максимальному углу наклона прямой, проведённой от нуля до касания с кривой намагничивания).
Температурные зависимости магнитной проницаемости (рис. 3.12) имеют экстремальный характер и при температуре, называемой температурой Кюри Тк, обращается в нуль. Увеличение намагниченности с ростом температуры связано с облегчением смещения доменных стенок и облегчением ориентации доменов. Спад намагниченности связан с резким уменьшением спонтанной намагниченности доменов – разрушением доменной структуры. При температурах выше Тк ферромагнетик переходит в парамагнитное состояние.
При намагничивании происходит изменение геометрических размеров ферромагнетика. Это явление называется магнитострикцией, она ослабляет намагниченность и снижает эффективное значение . Разные материалы могут иметь разные знаки магнитострикции, их размеры могут как увеличиваться, так и уменьшаться. Так, железо и никель имеют разные знаки магнитострикции. Это позволяет изготавливать материалы с большой магнитной проницаемостью - сплавы группы «пермалой».
К ферромагнетикам относятся -Fe, Co, Ni, Gd и некоторые другие редкоземельные металлы, некоторые сплавы на основе железа.
Антиферромагнетики – это вещества, в которых ниже некоторой температуры спонтанно возникает антипараллельная ориентация элементарных магнитных моментов одинаковых атомов или ионов кристаллической решётки. Например, в кристаллах оксида марганца МnO чередующиеся атомы Мn имеют противоположное направление магнитных моментов. В этих веществах магнитная восприимчивость km = 10-3 – 10-5, причём km сильно зависит от температуры. При нагревании атомы ферромагнетика переходят в парамагнитное состояние (при точке Нееля, аналогичной точке Кюри). К антиферромагнетикам относятся Cr, Mn, редкоземельные металлы церий Ce, неодим Nd , самарий Sm, а также галогениды, сульфиды, карбонаты, всего более 1000 соединений.
Ферримагнетики – вещества с нескомпенсированным антиферромагнетизмом. Как у ферромагнетиков, у них высокая магнитная восприимчивость km, зависящая от напряжённости магнитного поля и температуры. К этим веществам относятся многие упорядоченные металлические сплавы и оксиды, особенно ферриты.
Таким образом, по магнитным свойствам вещества делятся на слабомагнитные – диа-, пара- и антиферромагнетики и сильномагнитные – ферро- и ферримагнетики.
Вопросы для самопроверки
Как классифицируются вещества по магнитным свойствам?
Чем отличаются диамагнетики от парамагнетиков?
Чем отличаются ферримагнетики от антиферромагнетиков?
Что такое точка Кюри и точка Нееля?
По каким параметрам разделяют сильномагнитные материалы на магнитно-мягкие и магнитно-твёрдые?