Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:Пластификация полярных каучуков, линейных и сетчатых полимеров. Монография
.pdf
БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК
1. Справочное руководство по эпоксидным смолам / Х. Ли, К.
Невилл. – М.: Энергия, 1973. – С. 415.
2. Соколова, Ю.А. Модифицированные эпоксидные клеи и
покрытия в строительстве / Ю.А. Соколова, Е.М. Готлиб. – М.:
Стройиздат, 1990. – 103 с.
3. Гурман, И.М. Исследование пластификации эпоксиднодиановых полимеров алиилфталатами / И.М. Гурман, Л.Л. Гриневская, Т.С. Храмова // Высокомол. соед. – 1972. – Т.А14. –
№8. – С. 1803-1807.
4. Чернин, Н.З. Влияние режимов отверждения на термоупругие свойства эпоксидных композиций, отвержденных алифатическими аминами / Н.З. Чернин, М.К.Злобина // Высокомол. соед. –1 974. – Т.Б16. – №12. – С. 883-886.
5. Dusek, K. Are cured epoxy resins homogeneous / K. Dusek [и
др.] // J Polym. Sci. – 1978. – V.19. – N4. – Р. 393-397.
6. Samejina, H. Formation and properties of elastomer modified
epoxy resins / H. Samejina, T. Fukuzava, H. Tode // Amer. Soc. Poly
Prepr. – 1987. – V. 22. – N2. – Р. 128-130.
7. Наумец, Л.А. Эпоксидные компаунды с активными разбавителями / Л.А. Наумец [и др.] // Каучук и резина. – 1973. – №3.
– С. 18 – 19.
8. Садых-Заде, С.Н. Новые модификаторы для эпоксидных
смол / С.Н. Садых-Заде [и др.] // Пластмассы. – 1973. – №9. – С.
32-33.
9. Кадырмятова, Ф.М. Новые композиционные материалы с
эпоксиуретановыми модификаторами различного химического
строения / Ф.М. Кадырмятова, С.М. Дивгун, В.В. Воскресенский
// Межвуз. сборник. Полим. строит. мат. – 1980. – С. 13 – 14.
10. Tenson, R. Effective modifiers of epoxy resins / R. Tenson,
M. Marison // J. Polymer. – 1993. – №6. – Р. 376-381.
221
11. Рудницкий, В.П. Низкомолекулярные каучуки эффективные добавки к эпоксидным олигомерам / В.П. Рудницкий [и др.]
// Каучук и резина. – 1987. – №7. – С. 9-10.
12. Рогинская, Г.Ф. Механизм формирования фазовой струк-
туры эпоксиднокаучукрвых систем / Г.Ф. Рогинская [и др.] //
Высокомол. соед. –1983. – ТА25. – № 9. – С. 1979-1986.
13. Рогинская, Г.Ф. О механизме формирования структуры
эпоксидно-каучуковых композиций / Г.Ф. Рогинская [и др.] //
Докл. АН СССР. – 1980. – Т.252. – №2. – С. 402-405.
14. Готлиб, Е.М. Радикальные процессы при отверждении
фенольными основаниями Манниха эпоксидных олигомеров и
композиционных материалов на их основе: дис. … док. техн.
наук / Е.М. Готлиб. – Казань, 1983. – 359 с.
15. Тростянская, Е.Б. Повышение вязкости разрушения густосетчатых матриц / Е.Б. Тростянская [и др.] // Мех. композит.
мат. – 1980. – №5. – С. 771 - 776.
16. Межиковский, С.М. Физикохимия реакционноспособных
олигомеров / С.М. Межиковский. – М.: Наука, 1998. – 178 с.
17. Мутин, И.И. Взаимное влияние реакций полимеризации и
поликонденсации при отверждении эпоксидных олигомеров
аминами / И.И. Мутин [и др.] // Высокомол. соед. – 1980. –
Т.А22. – №8. – С. 1828-1833.
18. Анискина, Т.А. Влияние третичных аминов на релаксационные свойства полиэпоксидов / Т.А. Анискина [и др.] // Высокомол. соед. – 1980. – Т.А22. – №11. – С. 2528-2533.
19. Соколова, Ю.А. Композиционные материалы на основе
модифицированных полимеров / Ю.А. Соколова, Е.М. Готлиб. –
М.: Юнир-Принт, 2000. – 197 с.
20. Черник, И.З. Эпоксидные полимеры и композиции / И.З.
Черник, Ф.М. Смехов, Ю.Г. Жердев. – М.: Химия, 1982. – 230 с.
21. Hare, C.H. Curing agents for epoxy polymers / C.H. Hare // J.
Prot. Coat and linings. – 1994. – V.11. – №10. – Р. 197-208.
222
22. Аверьянова, Ю.А. Модифицированные простыми эфира-
ми эпоксидные клеи, отвержденные аминофенолами: автореф.
дис. … канд. хим. наук / Ю.А. Аверьянова. – Казань, 1998. – 16
с.
23. Модификация эпоксидных клеев ЭДОСом / Е.М. Готлиб
[и др.] // Тез. докл. VI международной конференции по химии и
физико-химии олигомеров. Казань, 1997. – С. 186.
24. Тагер, А.А. Термодинамика смешения полимеров / А.А.
Тагер, Г.И. Шолохович, М.С. Шарова // Высокомолекулярные
соед. – 1975. – ТА17. – №12. – С. 2766-2773.
25. Каплан, И.Г. Введение в теорию межмолекулярных взаимодействий / И.Г. Каплан. – М.: Наука, 1982. – 323 с.
26. Нестеров, А.Е. Термодинамика растворов и смесей полимеров / А.Е. Нестеров, Ю.С. Липатов. – Киев: Нукова Думка,
1984. – 297 с.
27. Муратова, Г.Я. Исследования межмолекулярных взаимо-
действий в эпоксидных олигомер-олигомерных системах и разработка композиций на их основе: дис. … канд. техн. наук /
Г.Я. Муратова. – Казань, 1998. – 112 с.
28. Нестеров, А.Е. Обращенная газовая хроматография в термодинамике полимеров / А.Е. Нестеров, Ю.С. Липатов. – Киев:
Наукова Думка, 1976. – 128 с.
29. Brawn, J. Triangular diagrams / J. Chromatog. – 1966. – V.22.
– №1. – Р. 6-22.
30. Готлиб, Е.М. Применение обращенной газовой хромато-
графии для оптимизации рецептур эпоксидных материалов:
учебное пособие / Е.М. Готлиб [и др.]. – М.: Наука, 1998. – 33 с.
31. Бабенко, Е.В. Новый подход к оптимизации композиционных материалов на основе сетчатых полимеров / Е.В. Бабенко,
Е.М. Готлиб, П.А. Кирпичников // Докл. АН СССР. – 1991. –
Т.317. – №6. – С. 1402-1405.
223
32. Бугров, А.В. Модификация полиэфирных полимеров /
А.В. Бугров, И.Н. Дудкин, К.М. Масленников // Пласт. массы. –
1971. – №1. – С. 61-62.
33. Nazakia, K. Acrylic copolymer as a modifier of polyester rezins / K. Nazakia, R. Barteels // J. Amer. Chem. Soc. – 1976. – N68. –
Р. 1686-1692.
34. Бенинг, Г. Ненасыщенные полиэфиры, строение и свойствам / Г. Бенинг. – М.: Химия, 1986. – 216 с.
35. Берлин, А.А. Полиэфиракрилаты / А.А. Берлин [и др.] –
М.: Наука, 1967. – 237 с.
36. Ахметова, Р.К. Исследование процесса структурообразо-
вания на микро уровне эпоксидных защитно – декоративных материалов / Р.К. Ахметова [и др.] // Изв. Вузов – строит. и архит.
– 1998. – №1. – С. 17-20.
37. Яковлев, А.Д. Химия и технология лакокрасочных покрытий / А.Д. Яковлев. – Л.: Химия, 1989. – 371 с.
38. Кардашов, Д.А. Полимерные клеи / Д.А. Кардашов, А.П.
Петрова. – М.: Химия, 1983. – 256 с.
39. Потапов, Ю.Б. Полиэфирные полимербетоны / Ю.Б. Потапов, В.И. Соломатов, А.Д. Корнеев. – Воронеж: Наука, 1993. –
172 с.
40. Готлиб, Е.М. Исследование процессов модификации сет-
чатых полимеров методами ЯМР и ЭПР / Е.М. Готлиб [и др.] //
Тез. докл. Всесоюзн. конф. по магнитному резонансу в конденсированных средах. Казань, 1984. –С. 100.
41. Иржак, В.И. Особенности кинетики формирования сетчатых полимеров / В.И. Иржак, Б.А. Розенберг // Высокомол. соед. – 1985. – А27. –№9. – С. 1795-1807.
42. Хабибуллин, Ю.Х. Разработка модифицированных эпоксидных и полиэфирных материалов и исследования их фазовой
структуры: автореф. дис. … канд.техн. наук / Ю.Х. Хабибуллин.
– Казань, 1985. – 18 с.
224
43. Розенберг, Б.А. Образование, структура и свойства эпок-
сидных матриц для высокопрочных композитов / Б.А. Розенберг, Э.Ф. Олейник // Успехи химии. – 1987. – Т.53. – №2. –
С.273-286.
44. Липатов, Ю.С. Физико-химия наполненных полимеров /
Ю.С. Липатов. – Киев: Наукова Думка, 1986. – 384 с.
45. Зуев, Ю.С. Усиление полимеров дисперсными наполнителями / Ю.С. Зуев // Высокомол. соед. – 1979. – Т.21. – №5. – С.
1203-1214.
46. Липатов, Ю.С. Влияние твердой поверхности на процесс
формирования эпоксидного клея / Ю.С. Липатов, В.Д. Филлипович, Р.А. Всеволовский // Докл. АН СССР. – 1984. – Т.275. –
№1. – С. 118-122.
47. Соломатов, В.И. Физические особенности формирования
структуры композиционных строительных материалов / В.И.
Соломатов, В.Н. Выровой // Изд. ВУЗ-сер. строит. и архит. –
1987. – №8. – С. 59-67.
48. Туишев, Ш.М. Новые наполненные эпоксидные материа-
лы, модифицированные реакционноспособными олиномерами:
автореф. дис. канд.тех. наук / Ш.М. Туишев. – Казань, 1982. –
16 с.
49. Соколова, Ю.А. Модифицированные эпоксидные клеи и
покрытия в строительстве / Ю.А. Соколова, Е.М. Готлиб. – М.:
Стройиздат., 1990. – 176 с.
50. Абрамзон, А.А. Поверхностно-активные вещества, свойства и применение / А.А. Абрамзон. – Л.: Химия, 1981. – 304 с.
51. Хабибуллин, Ю.Х. Исследование процессов отверждения
модифицированных эпоксидных полимеров методом диэлектрических потерь / Ю.Х. Хабибуллин [и др.] // Пластмассы. –
1987. – №12. – С. 44-46.
52. Иржак, В.И. Сетчатые полимеры / В.И. Иржак, Б.А. Розенберг, Н.С. Ениковнян. – М.: Наука, 1979. – 277 с.
225
53. Липатов, Ю.С. Межфазные явления в полимерах / Ю.С.
Липатов. – Киев: Наукова Думка, 1980. – 257 с.
54. Бланк, Н.Б. Структура и коррозионная долговечность
эпоксидно-каучуковых полимеррастворов: автореф. дис. …
канд.техн. наук / Н.Б. Бланк. – М., 1981. – 23 с.
55. Хозин, В.Г. Усиление эпоксидных полимеров / В.Г. Хозин. –Казань: Дом печати, 2004. – 446 с.
56. Сконикуева, Н.Б. Исследование процессов структурирования наполненных эпоксидных композиций / Н.Б. Сконикуева,
Е.А. Индейкин, А.Е. Терешко // Хим. И хим. Технология. – 2006.
– Т.49. – №3. – С. 53-55.
226
7. ВЛИЯНИЕ ПЛАСТИФИКАТОРОВ НА УСТОЙЧИ-
ВОСТЬ ПОЛИМЕРНЫХ МАТЕРИАЛОВ К ДЕЙСТВИЮ
АГРЕССИВНЫХ ФАКТОРОВ И БИОДЕГРАДИРУЕ-
МОСТЬ
Для получения высококачественных пластифицированных
полимерных материалов важными являются вопросы устойчивости их в процессе эксплуатации.
Уменьшение содержания пластификатора в полимерном материале в результате миграции, как правило, приводит к заметному ухудшению его физико-механических характеристик и
увеличению склонности к трещинообразованию [1]. Поэтому,
при оценке эффективности пластифицирующего действия добавок различного химического строения необходимо учитывать
стойкость к действию различных эксплуатационных факторов
пластифицированных ими полимеров и степень миграции пластификаторов из полимерной композиции.
Механизм миграции включает стадии диффузии пластификатора из объема к поверхности полимера и его удаления (испарения) с поверхности. Кинетика процесса может лимитироваться
или диффузией пластификатора в полимере, или скоростью его
удаления с поверхности материала. Возможен также достаточно
редкий случай, когда кинетика процесса определяется одновременно диффузией и скоростью удаления пластификатора с поверхности полимера [2].
Необходимость выявления лимитирующей стадии миграции
связана с целенаправленным выбором способа снижения миграции пластификатора из полимеров, так как способы уменьшения
потока пластификатора в объеме полимера могут отличаться от
способов снижения его потока с поверхности.
Для определения лимитирующей стадии миграции ингредиентов из полимеров в воздух возможно использование значений
параметра L, рассчитываемого из уравнения (7.1):
227
SD
lV
L = , (7.1)
где l – параметр, связывающий толщину d полимера и условия его контакта с окружающей средой (при двустороннем контакте l = d/2, при одностороннем l = d), см; V – летучесть пластификатора г/см3с; S – коэффициент равновесной растворимости пластификатора в полимере, г/г; D – коэффициент диффузии
в полимере, см2/с.
Выполнение условия L > 10 соответствует определяющей зависимости кинетики миграции пластификаторов от их диффузии
в полимере, условие L < 0,6 отражает зависимость кинетики миграции от скорости испарения пластификатора с поверхности
полимера. При 0,6 < L < 10 процесс миграции протекает в переходной области, и его скорость одновременно определяется как
диффузией пластификатора в полимере, так и его испарением.
Значение L рассчитывается при определенной температуре, а
при подстановке в него температурных зависимостей V, D и S
появляется возможность определить влияние температуры на
лимитирующую стадию миграции пластификатора из полимера
[2].
В работе [2] на примере пластификации ПВХ ДБФ были определены температурные зависимости параметра L, отражающего характер лимитирующей стадии миграции дибутилфталата из
ПВХ при различных значениях начального содержания пластификатора в полимере.
Показано [2], что коэффициент диффузии ДБФ зависит как от
начальной концентрации пластификатора (с) в полимере, так и
температуры (Т)
TcT
cD
707000
16.035.10lg −+−= , (7.2)
228
Зависимости параметра L от обратной температуры являются
линейными. При L > 10 миграция пластификатора ДБФ из ПВХ
происходит с диффузионной лимитирующей стадией. При 10 <
L < 0.6 миграция ДБФ зависит примерно в равной степени от
потоков пластификатора в объеме и с поверхности ПВХ. При L
< 0,6 миграция ДБФ лимитируется скоростью испарения пластификатора с поверхности ПВХ. При концентрации ДБФ менее
10 % масс. процесс его миграции происходит с диффузионной
лимитирующей стадией, а при содержании более 30 % масс. –
лимитируется испарением пластификатора с поверхности ПВХ
[2].
В работе [3] на примере ПВХ с ДОФом, дибутилсебацинатом
(ДБС), дибутоксиэтиладипинатом (ДБЭА) и их смесями оцени-
валась стойкость в воздушной и водной средах с определением
количественного и качественного состава веществ, выделяющихся из пластифицированных пленок.
Установлено [3], что потери массы в воздушной среде при
90оС и атмосферном давлении для пластифицированных ПВХ
пленок увеличиваются в ряду пластификаторов ДБС > ДБЭА >
ДОФ.
Композиции, содержащие смеси пластификаторов, занимают
соответствующие промежуточные положения.
ИК-спектрометрически установлено [3], что в воздушную
среду из ПВХ мигрируют преимущественно пластификаторы.
Поскольку, из-за наличия в рецептуре стабилизаторов, процесс
дегидрохлорирования ПВХ происходит с небольшой скоростью,
выделение HCl незначительно.
Были изучены также [3] процессы выделения пластификаторов из образцов в условиях их принудительного удаления с поверхности. Для этого были проведены опыты при 90оС в динамическом вакууме с использованием термовакуумной камеры.
229
Таблица 7.1
Коэффициенты диффузии пластификаторов в ПВХ-пленках
Пластификатор D*10
м2*с
(атм. давление)
-15
-1
-12
D*10
-1
м2*с
(вакуум)
ДОФ 0,3 0,3
ДБЭА 1,3 1,1
ДБС - 1,3
Спектроскопические результаты представляли в виде зависимостей от времени оптической плотности А одной из полос поглощения пластификатора (~1720 для ДОФ, ~1130 для ДБЭА,
-1
~1175 см
для ДБС) и далее в координатах уравнения (7.3):
Аτ/A∞ = (4/τ
1/2
)(Dτ/l2)
1/2
, (7.3)
где Аτ– оптическая плотность полосы поглощения в момент
времени τ; A∞- оптическая плотность полосы поглощения, соответствующая начальному содержанию пластификатора в образце.
Оптические плотности находили с учетом базовой линии
выбранной полосы поглощения.
A∞рассчитывали по формуле (7.4):
A∞= Aкm0 / ∆ mk , (7.4)
где A
- оптическая плотность полосы поглощения в конце
к
опыта; m0 - начальное содержание пластификатора в образце; ∆
mk– потеря массы образца в конце опыта, принятая равной ко-
личеству выделившегося пластификатора.
В отличие от опытов при атмосферном давлении в условиях
принудительного удаления пластификатора с поверхности пленки для всех образцов в координатах уравнения (3) наблюдались
230
Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]