Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:Пластификация полярных каучуков, линейных и сетчатых полимеров. Монография
.pdf
пластификации нитроцеллюлозы / Н.С. Зухович; заявитель и патентообладатель Н.С. Зухович. - № 592958; заявл. 21.02.58;
опубл. 01.01.59.
42. Пат 2895844 США, МКИ 106/169.25. Использование в качестве пластификатора эфира ацетоуксусной кислоты и касторового масла / А.R. Bader, Н.А.Vogel; заявитель и патентообладатель Ethyl corporation. - № 2895844; заявл. 12.02.59.; опубл.
21.07.61.
43. Thinius, К. Изучение мягчителей. О гомологах фурилак-
риловой кислоты, их получение и пригодность в качестве пластификатора / К. Thinius, К. Friese // Plaste und
Kautschuk. – 1960. – №1. – S. 3-8.
44. Rowland, S.P. Пластификаторы на основе эпоксидных соединений в качестве термо- и светостабилизаторов / S.P. Rowland, K.N. Friese // Kunststoffe-Plast. – 1959. – № 2. – S. 169-170.
45. Пат 2963455 США, МКИ 524/114. Композиции, содержащие эпоксидированные растительные масла / S.P. Rowland, R.F.
Conyne; заявитель и патентообладатель Ethyl corporation. - №
2963455; заявл. 09.02.59; опубл. 06.12.60.
46. Pat. DD 1200528 ФРГ, CI. C08J3/21. Метод пластифици-
рования высокополимеров / J. Miksch [и др.]; заявитель и патентообладатель Karl-Universitaet Leipzing. – № 340099; заявл.
01.02. 59; опубл. 07.02.60.
47. 3ейналов, Б.К. Синтез сложных эфиров (пластификаторов)
на основе циклогексанолов и синтетических кислот, синтез
сложных эфиров на основе циклогександиола- 1,2 и синтетических жирных кислот / Б.К. 3ейналов, Р.М. Алиев // Докл. АН
АзербССР. – 1964. – №7. – С. 25-28.
48. Пат 1000876 США, МКИ 108/101. Пластификация нитроцеллюлозы / R.А. Hall; заявитель и патентообладатель Стерлитамакский нефтех. завод. - № 1000876; заявл. 15.09.64; опубл.
16.02.65.
49. Зейналов, Б.К. Синтез сложных эфиров (пластификато-
191

ров) на основе дихлорэтилбензола и синтетических жирных кислот / Б.К. Зейналов, А.Х. Ахмедова // Азерб. хим. ж. – 1966. –
№4. – С. 16-19.
50. Зейналов, Б.К. Испытание пластификаторов пластиазанов
с шифрами 1, 25 и 30 / Б.К. Зейналов [и др.] // Кожевеннообвн.пром-сть. – 1968. – №3. – С. 43-48.
51. Шилъникова, Н.И. Термодинамика пластифицированных
этилкарбитолом и формальглицерином нитратов целлюлозы
разной степени замещения / Н.И. Шилъникова, А.А. Тагер, Б.Ф.
Сопин // Труды III Всесоюз. Научно-технич. конференции по
пластификации полимеров. Ч.1. Владимир, 1988. – С. 8.
52. Суворова, А.И. Термодинамика смешения диацетата целлюлозы с эфирами этиленгликоля / А.И. Суворова [и др.] // Труды III Всесоюз. Научно-технич. конференции по пластификации
полимеров, Ч.1. Владимир, 1988. – С. 10.
53. Наймарк, Н.И. Вязкоупругие свойства диацетатов целлюлозы пластифицированных полиэфиром / Н.И. Наймарк, В.П.
Кузьмин, А.Г. Зацепин // Труды III Всесоюз. научно-технич.
конференции по пластификации полимеров, Ч.1. Владимир,
1988. – С. 19.
54. Колпакова, Г.В. Исследование молекулярной подвижно-
сти в пластифицированных композициях на основе диацетицеллюлозы / Г.В. Колпакова, О.А. Сдобникова, Л.Я. Ченборисова //
Труды III Всесоюз. научно-технич. конференции по пластификации полимеров, Ч. 1. Владимир, 1988. – С. 39.
55. Васильева, Г.А. Структурная пластификация нитратов
целлюлозы двухосновным стеаратом свинца и вазелином / Г.А.
Васильева, Е.Г. Романова, В.В. Кукарников // Труды III Всесоюз.
научно-технич. конференции по пластификации полимеров, Ч.
1. Владимир, 1988. – С. 53.
56. Гейсман, Н.И. Пластификация триацетатцеллюлозных
композиций олигоэпоксиуретанами / Н.И. Гейсман // Труды III
Всесоюз. научно-технич. конференции по пластификации поли-
192

меров, Ч.2. Владимир, 1988. – С. 114.
57. Kraus, А. О пластификаторах для нитроцеллюлозных лаков. Новые пластификаторы / А. Kraus // Farbe und Lack. – 1961.
– №2. – S. 85-87.
58. Лахтин, А.Л. К вопросу пластифицирования нитроцел-
люлозы и поливинилхлорида / А.Л. Лахтин // Тр. Н.-и. технохим. Ин-т быт. обслуж. – 1963. – №3. – С. 49-53.
59. Алексеенко, В.И. Старение совмещенных систем полимеров / В.И. Алексеенко // Кожевенно-обувн. пром-сть. – 1963. –
№4. – С. 11-15.
60. Лотменцев, Ю.М. Некоторые термодинамические и
структурные параметры пластифицированных нитратов целлюлозы / Ю.М. Лотменцев, В.А. Головин // Сб. трудов II всес.
конф. по термодинамике орган, соедин. Горький, 1976. – С. 89.
61. Рабинович, И.Б. Диаграммы физических состояний системы нитроцеллюлоза (НЦ) - нитроглицерин (НГЦ) / И.Б.
Рабинович, И.Б. // Тр. по химии и хим. технол. Горький, 1974. –
Вып.1(36). – С. 118-122.
62. Лотменцев, Ю.М. Термодинамические и структурныесвойства нитроцеллюлозы, пластифицированной нитроглицерином / Ю.М. Лотменцев, Р.И. Шнеерсон // Тр. по химии и хим.
технол. Горький, 1974, Вып.1(36). – С. 126-128
63. Brodman, B.W. Пример влияния химического взаимодействия на процесс переноса / B.W. Brodman, M.P. Devine, М.Т.
Gurbarg // АI Сh Е Journal. – 1974. – №4. – S. 819-820.
64. Панов, В.П. Исследование растворов нитроцеллюлозы ме-
тодом ИК-спектроскопии / В.П. Панов, Р.Г. Жбанков, Р.А. Малахов // Высоком. Соед. – 1970. –А12. – №7. – С. 1527-1532.
65. Brodman, B.W. Образование водородных связей между
эфирами фталевой кислоты и неэтерифицированными гидроксильными группами в нитроцеллюлозе / B.W. Brodman, M.P.
Devine, М.Т. Gurbarg // J. Аррl. Роlуm. Sci. – 1976. – №2. – S.
569-570.
193

66. Бакаев, А.С. Структурные переходы в системах нитроцел-
люлоза - ДБФ и нитроцеллюлоза - касторовое масло / А.С. Бакаев [и др.] // Тр. Моск. хим.-техн. ин-та им. Д.И. Менделеева. –
1970. – Вып.66. – С. 219-223.
67. Brodman, B.W. Ауторадиографическое определение распределения ди - н-бутилфталата в матрице нитроцеллюлозы /
B.W. Brodman [и др.] // J. Аррl. Роlуm. Sci. – 1974. – № 12. – S.
3739-3744.
68. Санатулин, В.С. К вопросу о механизме пластификации
нитроцеллюлозы с учетом ее конформации / В.С. Санатулин,
Р.С. Барштейн // Ж. Всес. хим. о-ва им. Д.И. Менделеева. – 1976.
– №5. – С. 583-584.
69. Богданов, А.П. К вопросу пластификаии нитратов целлю-
лозы алкоксинитрофталатами / А.П. Богданов, И.И. Гейсман ;
Казан. хим.-технол. ин-т. Казань, 1977. – 78 с. – (Деп. в ОНИИТЭХИМ 16.01.78, № 1449/78).
70. Pesta, O. Получение пластификаторов из гексахлорциклогексана / O. Pesta, F. Sinwel, E. Chodura // Dtsch. Farben-Z. –
1963. – № 7. – S. 304-305.
71. Muller, H.G. Применение полиакрилатов в качестве пластификаторов для нитроцеллюлозных лаков / H.G. Muller //
Farbe und Luck. – 1964. – №5. – S. 348-351.
72. Dubar, J. Исследование с помощью протонного магнит-
ного резонанса высокого разрешения подвижности пластификатора в гелях нитроцеллюлоза – нитроглицерин / J.
Dubar, G. Navel, R. Favelier // Асаd. Sсi. – 1968. – № 18. – S. 1343-
1346.
73. Чеперегин, Э.А. Диэлектрические свойства и взаимодей-
ствие нитроцеллюлозы с пластификаторами / Э.А. Чеперегин [и
др.] // Тр. Моск. хим.-техн. ин-та им. Д.И. Менделеева. – 1968. –
Вып.57. – С. 209-213.
74. Dubar, J. Изучение методом ЯМР подвижности пластификатора в полимере. Приложение к гелям нитроглицерин – нит-
194

роцеллюлоза / J. Dubar, G. Mavel // J. chim. phys. et phys.-chim.
boil. – 1969. – №6. – S. 1129-1138.
75. Михайлов, Ю.М. К вопросу об оценке коэффициентов са-
модиффузии пластификаторов в растворах нитроцеллюлозы /
Ю.М. Михайлов, В.С. Смирнов, Л.В. Ганина // Высоком, соед.,
сер. А. – 1994. – №6. – С. 1032-10356.
76. Харасова, Т.С. Фотометрический способ контроля процесса диффузии пластификаторов в нитроцеллюлозных гранулах / Т.С. Харасова [и др.] // Тез. докл. 6-й Всерос. конф. по физ.
и химии целлюлозы. Минск, 1990. – С. 46.
77. Коваленко, В.И. Неоднородность молекулярной структуры НЦ и распределение в них ДБФ по данным ИКспектроскопии / В.И. Коваленко [и др.] // Высоком, соедин., сер.
А. – 1995. – №5. – С. 855-858.
78. Азанчеев, Н.М. Изучение однородности распределения
пластификатора в нитрате целлюлозы импульсным методом
ЯМР / Н.М. Азанчеев [и др.] // Труды III Всесоюз. научнотехнич. конференция по пластификации полимеров, Ч.1. Владимир, 1988. – С. 48.
79. Brodman, B.W. Диффузия дибутилфталата в нитроцеллюлозу. Пример диффузии с взаимодействием / B.W. Brodman, J.A.
Sipia, Jr.S. Schwarts // J. Аррl. Роlуm. Sci. – 1975. – №7. – S. 1905-
1909.
80. Скирда, Л.А. Исследование однородности распределения
пластификатора в НЦ методом ЯМР с импульсным градиентом
магнитного поля / Л.А. Скирда, А.В. Косточко // Высоком, соед., сер. А. – 1984. – Т.26. – №6. – С. 1253 - 1257.
81. Головин, В.А. Исследование структуры и термодинамических параметров взаимодействия компонентов в пластифицированных нитратах целлюлозы / В.А. Головин, Ю.М. Лотменцев //
Высоком, соед., сер. А. – 1981. – Т.23. – С. 1310-1314.
82. Рабинович, И.Б. Мочалова А.Н. Колориметрическое определение термохимических свойств и фазовой диаграммы смесей
195

НЦ с ДБФ / И.Б. Рабинович, Т.Б. Хлюстова // Высоком, соед.,
сер. А. – 1985. – Т.27. – №3. – С. 2.
83. Свиридов, А.Ф. Физико-химический анализ смесей НЦ с
триацетином и термодинамика их смешения / А.Ф. Свиридов,
А.И. Перепен, Н.М. Сидоров // Высоком, соед., сер. А. – 1985. –
Т.27. – №8. – С. 1724- 1730.
84. Thermal analysis of cellulose polyethylene oxide / Nishio Yoshiyuki, Hirose Naoto, Takahashi Tosh. // Polym. J. – 1989. – №4. –
S. 347-351.
85. Головин, В.А. Исследование природы структурных пере-
ходов и механизма пластификации НЦ / В.А. Головин, Ю.М.
Лотменцев // Высоком, соед. – 1983. – Т. 25. – №1. – С. 5.
86. Великосельская, Л.Л. Краски на основе водных дисперсий
нитроцеллюлозы и других высокополимеров / Л.Л. Великосельская, С.А. Дринберг, В.В. Верхоланцев // ЛКМ и их применение. – 1984. – №4. – С. 23-25.
87. Калаус, Э.Э. Мнацаканов. С.С. Вододисперсионные лакокрасочные материалы/ ОНИИТЭХИМ. – Черкассы, 1981. – С. 3-
4.
88. Верхоланцев, В. В. Водные краски на основе синтетических полимеров / В.В. Верхоланцев. – Л.: Химия, 1968. – 198 с.
89. Охрименко, И.С. Химия и технология пленкообразующих
веществ / И.С. Охрименко, В.В. Верхоланцев. – Л.: Химия,
1978. – 396 с.
90. Лакокрасочные материалы / под ред. Х.Ф. Четфилда. – М.:
Химия, 1968. – 640 с.
91. Верхоланцев, В.В. Пленкообразующие дисперсии полимеров / В.В. Верхоланцев. – Л.: ЛТИ им. Ленсовета, 1972. – С.
5-7.
92. Толмачев, И.А. Новые воднодисперсионные краски / И.А.
Толмачев, В.В. Верхоланцев. – Л.: Химия, 1979. – 200с.
93. Космодемьянский, Л.В. Получение латексов и модификация их свойств / Л.В. Космодемьянский [и др.]. – М.: ЦНИИТЭ-
196

нефтехим, 1977. – С. 40-45.
94. Киселев, В.С. Олифа и лаки / В.С. Киселев. – Л.: Госхимиздат, 1930. – 653с.
95. Сырье и полупродукты для лакокрасочных материалов:
справочное пособие / под ред. М.М. Гольдберга. – М.: Химия,
1978. – 512с.
96. Елисеева, В.И. Полимерные дисперсии / В.И. Елисеева. –
М.: Химия, 1978. – 512 с.
97. Дринберг, С.А. Растворители для лакокрасочных материалов / С.А. Дринберг, Э.Ф. Ицко. – Л.: Химия, 1980. – 160с.
98. Перегудова, Л.И. Водоразбавляемые нитроцеллюлозные
дисперсии и покрытия на их основе / Л.И. Перегудова [и др.] //
ЛКМ и их применение. – 1972. – №2. – С. 6-8.
99. Гараева, М.Р. Эфирцеллюлозные специальные полимерные композиты, пластифицированные ЭДОСом: дис. …
канд. техн. наук / М.Р. Гараева. – Казань, 2007. – 151с.
100. Свиридов, А.Ф. Применение метода рентгеновской дифракции с изучением взаимодействия пластификатора с кристаллическими областями НЦ / А.Ф. Свиридов, Д.Я. Иванкин,
А.И. Перцин // Высоком. соед., сер. А. – 1985. – Т.27. – №8. – С.
1724- 1730.
101. Гараева, М.Р. Влияние пластификаторов на кристалличе-
скую структуру ацетатов целлюлозы / М.Р. Гараева [и др.] //
Пласт. массы. – 2007. – №2. – С. 50-52.
102. Ахмеров, А.В. Межмолекулярные взаимодейстия в пластифицировнных ЭДОСом поливиниацетатных и бутадиенакрилонитрильных материалах / А.В. Ахмеров // Тез. докл. Всероссийской научно-технич. конф. «Новые материалы и технологии». Москва, 2000. – С. 78-79.
103. Готлиб, Е.М. Новый пластификатор полимерных строительных материалов: учебное пособие / Е.М. Готлиб [и др.]. –
М.: ЦМПКС, 1977. – 33 с.
104. Dohogne А. Растворители и пластификаторы, их приме-
197

нение в кожевенном производстве// Rev. techn. inds. Cuir. - 1963,
55. № 5. - S. 134-136.
104. Готлиб, Е.М. ЭДОС – эффективный пластификатор аце-
татов целлюлозы и других полярных полимеров с эфирными
группами / Е.М. Готлиб [и др.] // Хим. и компьютерн. моделиров. Бутлеровские сообщ. – 2004. – Т.5. – №2. – С. 68-71.
105. Свиридов, А.Ф. Микроскопическое изучение системы
нитрат целлюлозы – формаль глицерина / А.Ф. Свиридов [и др.]
// Кристаллография. – 1984. – Т.29. – №2. – С. 245-251.
106. Головин, В.И. Исследование структуры и термодинами-
ческих параметров взаимодействия компонентов в пластифицированных нитратах целлюлозы / В.И. Головин, Ю.М. Лотменцев
// Высокомол. соед.. – 1981. – Т.23А. – №6. – С. 1381- 1384.
107. Свиридов, А.Ф. Рентгенографическое и электронномик-
роскопическое изучение системы нитроцеллюлоза-формаль
глицерина / А.Ф. Свиридов, Р.М. Мясникова, Р.Ф. Титова //
Кристаллография. – 1984. – Т.29. – №2. – С. 247-251.
108. Чалых, А.Е. Рентгеновская методика исследования
структурных превращений полимеров в процессе сорбции паров
растворителя / А.Е. Чалых, Е.Д. Попова, А.И. Попов // Высоком.
соед. – 1987. – А19. – №12. – С. 2609-2613.
198

6. ОСОБЕННОСТИ ПЛАСТИФИКАЦИИ
ЭПОКСИДНЫХ И ПОЛИЭФИРНЫХ
ПРОСТРАНСТВЕННО-СШИТЫХ ПОЛИМЕРОВ
И НАПОЛНЕННЫХ МАТЕРИАЛОВ НА ИХ ОСНОВЕ
Пластификация густо-сетчатых полимеров имеет свои особенности по сравнению с линейными. Так, формирование их
пространственной структуры происходит в присутствии пластифицирующих добавок. Последние способны оказывать влияние на процессы отверждения, причем как на их скорость, так и
на степень конверсии функциональных групп [1], а, следовательно, на структуру получаемой композиции. Это необходимо
учитывать при подборе пластификаторов для различных типов
пространственно-сшитых полимеров.
Основным недостатком эпоксидных полимеров в отвержденном состоянии является значительная хрупкость [2]. В связи с
этим, главной целью их пластификации является не только снижение температуры стеклования, но и рост эластичности межузловых участков эпоксидной сетки.
Пластификация эпоксидных полимеров химически инертными добавками является мало эффективной, так как наряду с повышением ударной вязкости она приводит к снижению прочности и химической стойкости. Кроме того, в результате такой
пластификации образуются термодинамически неустойчивые
системы, расслаивающиеся при хранении или в процессе эксплуатации [3]. В тоже время эфиры фталевой кислоты, такие как
ДОФ и ДБФ, продолжают использоваться на практике в рецептуре эпоксидных материалов.
Установлено [3], что с увеличением длины алкильного радикала фталатов их совместимость с эпоксиполимером уменьшается. Причем, более целесообразным, с точки зрения получения
эпоксидных материалов с высоким комплексом эксплуатационных свойств, является применение ограниченно совмещающих-
199

ся пластификаторов с большей молекулярной массой. Это связано с меньшей летучестью таких пластифицирующих добавок,
и, следовательно, большей стабильностью свойств полученных с
их применением композиций.
Эфиры фталевой кислоты снижают вязкость эпоксидных систем и увеличивают их жизнеспособность, а также уменьшают
скорость и глубину отверждения по механизмам полимеризации
и поликонденсации. Аналогичный эффект оказывают и эфиры
себациновой кислоты, которые, одновременно, улучшают и морозостойкость материалов [4].
Пластифицированные фталатами и себацинатами эпоксидные
полимеры имеют глобулярную структуру, причем размер глобул
в результате пластификации, согласно литературным данным
[5], уменьшается вследствие распределения пластификатора в
межглобулярных зонах и эффекта разбавления.
Более перспективным методом пластификации является введение в структуру сетчатого полимера гибких длинноцепных
молекул, которые или остаются непрореагировавшими после
отверждения, или вступают в химические реакции в процессе
полимеризации или поликонденсации с образованием блокпривитых сополимеров [6]. Модификаторы, содержащие реакционноспособные группы, прививаются по ним к олигомерам
без разрушения молекул, и образуют гибкие блоки в сетчатой
структуре. В зависимости от молекулярной массы или размеров
блоков модификаторов могут образовываться как двухфазные,
так и однофазные композиции. При формировании однофазных
систем эластифицирующий эффект достигается либо за счет
увеличения длины, либо вследствие изменения химического
строения межузловых участков сетки.
Типичным примером, иллюстрирующим этот метод модификации, является совместное отверждение диановых смол с другими соединениями, содержащими эпоксидные группы, например, алифатическими эпоксидными олигомерами. При этом об-
200
Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]
