Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

2683

.pdf
Скачиваний:
7
Добавлен:
15.11.2022
Размер:
2.05 Mб
Скачать

а) V const. dS

dU

 

 

CV dT

.

 

 

 

 

 

T

T

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

T2 dT

 

 

 

T

 

 

 

 

 

S S2 S1 CV

 

 

CV ln

2

CV lnn.

 

 

 

T

 

T

 

 

 

 

T

 

 

1

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Для 1 углекислого газа (CV

 

3R) и n=2

 

 

 

 

SM 3Rln2 17,4Дж/моль∙К.

 

 

 

б) p const.

Здесь p RT /V

и dS

CV dT

 

RdV

.

T

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

V

Для CO2

S R (3ln T2 ln V2 ).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

T1

 

V1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Для одного моля газа SM R (3ln

T2

ln

T2

)=4Rln

T2

;

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

T1

 

T1

 

 

 

T1

 

 

 

 

SM 4 8,3 ln2 23,2 Дж/моль∙К.

 

 

 

 

 

 

6.154. Изменение энтропии идеального

газа в количестве

 

молей при T const равно S. Найти V2/ V1 .

 

V2

 

 

 

 

В этом случае dS

pdV

R

dV

и S R ln

. Отсю-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

T

 

V

 

 

 

 

 

 

V1

да

V

/ V =exp

S

.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

1

R

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

S=23

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Для

4

 

и

 

Дж/К

отношение

 

 

 

23

0,7

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

V2/ V1 =exp

 

 

e

 

2.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

4 8,3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

6.155. Идеальный газ в количестве молей совершает процесс, диаграмма которого показана на рисунке. При этом p1/ p2 =n. Найти приращение энтропии газа в этом процессе.

131

 

Поскольку отрезки

1 2 и

p

 

 

 

 

 

 

 

2 3

пути

процесса

 

являются

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

обратимыми,

 

то

весь

процесс

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1 2 3 эквивалентен

изотер-

 

 

 

 

 

 

(T1 const)

мическому процессу 1 3. В изо-

 

 

 

2

 

 

3

 

термическом

 

 

 

 

 

процессе

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

dS

Q

 

pdV

и, следовательно,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0

V1

 

V3 V

 

T

 

 

 

T

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

S=

 

 

V3 dV

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(3) pdV

 

 

 

V

 

p

 

 

 

 

 

S3 S1

 

 

R

 

 

3

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

Rln

 

Rln

 

 

,

 

 

 

 

T

V

V

p

 

 

 

 

 

(1)

 

 

 

 

V

 

1

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

так как

 

p1V1 p2V3 .

 

 

 

 

S= Rlnn. Для 2 и

 

По условию

p1/

p2 =n, тогда

n=3,3 S=20 Дж/К.

6.156. Гелий массы m совершил

процесс, показанный на рисунке. При

 

 

p

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

расширении газа его объем увеличил-

 

 

 

 

ся в n раз. Найти изменение энтропии

 

 

 

 

 

 

 

Q 0

газа в этом процессе.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Из рисунка видно, что заданный

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

процесс 1 2 3

эквивалентен

по

 

 

 

 

3

 

 

 

 

 

 

результату

изохорному

 

процессу

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0 V1

V2 V

1 3. Тогда

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

dS

Q

 

dU

 

CV dT

 

 

R

 

dT

 

 

 

 

 

 

 

 

 

T

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

T

 

T

 

 

1

 

T

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

и

 

 

 

 

 

R T3 dT

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

R T

 

 

 

 

 

S=S3 S1

 

 

 

 

 

 

 

 

3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ln

 

 

.

 

 

 

 

 

 

1

T

 

1

 

T

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

T

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

132

Из соотношений

pV RT ,

p V RT

 

имеем

T3

 

 

p2

,

 

 

 

 

1

1

 

1

2

1

 

 

 

3

 

 

 

T1

 

p1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

T3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

V1

 

 

 

 

 

 

а учитывая, что

p1V1 p2V2

, получаем

T

 

 

n

 

 

, а за-

V

 

 

 

тем

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

m

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

S=

 

Rlnn

 

 

Rlnn.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

1

M

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Для He

M 4 10 3кг/ моль,

5/3. Для

m=1,7

кг

и

n=3,0 изменение энтропии S 10Дж

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

p

1

2

0 V1

V2 V

6.157. Идеальный газ в количестве двух молей с известным показателем адиабаты совершает некоторый процесс (см.рис.), причем V2/ V1 =α, p1/ p2 = . Найти приращение энтропии газа в этом процессе. Для дифференциала энтропии в ходе обратимого процесса имеем

dS

Q

 

dU

 

pdV

= C

dT

p

dV

C

dT

R

dV

. (1)

 

T

 

T

 

T

V

T

 

T

V

T

 

V

Путем интегрирования (1) получим:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

T2

dT

V2 dV

 

 

 

 

 

 

 

 

T

 

 

 

V

 

S S2 S1 CV

 

 

 

R

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

= (CV ln

 

 

 

Rln

 

) .

(2)

T

 

V

T

V

 

 

 

 

 

T

 

 

 

 

V

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

T2

 

p2V2

 

 

Из уравнений pV RT

и p V

2

RT

имеем:

 

, а по-

 

 

 

 

 

1

1

 

 

1

 

2

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

T1

 

p1V1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

T2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

скольку p

/

p =1/ и

V

/ V =α, то

 

 

и, следовательно,

 

 

 

 

2

 

1

 

 

 

 

2

1

 

 

 

 

T1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

R

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

S (

 

ln

 

Rln ) R(

1

 

 

ln

 

ln ).

(3)

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

133

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Для заданных значений 2, 1,30, α=2,0 и =3,0 прира-

щение энтропии S -11

Дж/К.

 

 

 

 

Примечание. Выражение (3) можно представить в виде:

 

S

R

(ln ln ln ln ) R( ln ln )/( 1).

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

6.158. В двух сосудах объемами V1 и V2 находится гелий

в

газообразном

состоянии

 

 

в равных

количествах,

1

2 1,2моль . Температура газа в первом сосуде T1 , во

втором - T2 . Известно, что V2/ V1 =α=2,0, T1 /T2

1,5. Най-

ти разность энтропии газа в этих сосудах (S2 S1 ).

 

Исходя из формулы для энтропии идеального газа

 

 

 

 

 

 

S RlnV CV lnT S0 ,

 

для энтропий газа в сосудах напишем:

 

 

S1 RlnV1 CV lnT1 S0 , S2 RlnV2 CV lnT2 S0 .

Для разности S2 S1

получим:

 

 

 

 

 

 

 

S

 

S =Rln

V2

C ln

T2

Rln C ln =

 

 

 

 

T

 

 

 

2

1

 

V

V

 

 

V

 

 

 

 

 

 

1

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

R(ln

 

 

 

ln )

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

Для заданных значений γ, α и

S2 S1 =0,83 Дж/К.

Замечание: энтропия моля идеального газа

SM RlnVM CV lnT S0 ,

для молей того же газа

S RlnV CV lnT S0 ,

где V VM .

6.159. Здесь достаточно воспользоваться первым началом термодинамики и уравнением политропы:

134

dSM

 

QM

 

dUM

 

pdVM

 

CV dT

 

RdV

,

(1)

T

T

T

T

 

 

 

 

 

 

 

V

 

 

 

TVn 1

T Vn 1 .

 

 

 

 

(2)

 

 

1

1

2

2

 

 

 

 

 

 

Интегрируя (1) вдоль пути процесса, получим:

 

S

 

S

=C ln

T2

Rln

V2

.

 

(3)

 

 

 

 

T

 

 

2

1

 

V

 

 

 

 

 

V

 

 

 

 

 

 

 

1

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

V2

 

1/(n 1)

 

 

Из равенства (2) имеем

 

 

T1

 

1/(n 1)

, при том,

V

 

 

 

 

 

 

 

T

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

2

 

 

 

что T2 /T1 . Тогда

S

2

S

1

=

R

ln

 

1

 

ln

R(n )ln

.

(4)

 

 

 

1

 

n 1

 

( 1)(n 1)

 

6.160. Аргон в количестве двух молей совершает процесс так, что давление газа увеличивается прямо пропорционально его объему. Надо найти приращение энтропии газа, соответствующее увеличению его объема в 2,0раза.

Помня, что энтропия есть функция состояния и что идеальный газ совершил обратимый процесс, напишем формулу для изменения энтропии

S

 

S =

R

ln

T2

Rln

V2

.

(1)

 

 

 

 

 

1

T

 

2

1

 

 

V

 

 

 

 

 

 

1

 

1

 

 

Из уравнений процесса

p V ( -

коэффициент про-

порциональности) и состояния pV RT имеем:

 

2

 

 

2

 

 

 

2

 

 

T2

 

 

2

 

V

RT

V1

RT1 ,

V2

RT2

 

 

 

V2

 

 

 

 

 

T

 

 

 

 

V

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

T2

2 ,

 

 

 

 

 

 

(2)

 

 

 

 

 

 

T1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

поскольку V2 .

V1

С учетом (2) равенство (1) принимает вид

135

S

 

S =

R

 

(2ln ( 1)ln )=

1

Rln .

(3)

 

2

1

1

 

1

 

Для 2, 5/3(аргон) и 2,0 приращение энтропии

S2 S1 =46 Дж/К.

6.161. Осуществлен политропический процесс сжатия идеального газа, при котором объем газа уменьшается в раз, а совершенная им работа A 2 U . Надо найти приращение энтропии газа в этом процессе.

Обозначение кратности уменьшения объема буквой при переходе из одного состояния в другое будем воспринимать как число молей газа.

Поскольку энтропия системы является функцией ее состояния, то изменение энтропии идеального газа в обратимом процессе, независимо от характера этого процесса, попрежнему, можно определить выражением

S

 

S =

R

ln

T2

Rln

V2

.

(1)

 

 

 

 

 

 

 

 

2

1

1 T

 

V

 

 

 

 

1

1

 

 

Однако, взаимосвязь между относительными величинами

T2 и V2 определяется характером процесса.

T1 V1

В рассматриваемом случае имеем:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

n 1

 

 

 

 

 

n 1

 

 

T2

 

 

 

 

n 1

 

 

n 1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

V1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

T1V1

 

 

T2V2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

,

 

 

(2)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

T

V

 

 

 

 

 

где n – показатель политропы.

 

1

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2 U получим:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Далее из условия A

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

RT1

 

 

 

 

n 1

2 R

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

V1

 

 

 

T T

T1

 

 

1 n 1

 

 

2

T T

 

n 1

V

 

 

1

 

2

 

1

 

 

n 1

 

 

 

 

 

 

1

2

1

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

n 1

2

 

 

 

 

 

 

1

n 1

 

2

 

n 1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

T2

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

n 1

 

1

T

 

 

n 1

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

136

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

p p0 V , pV RT ,

 

 

n 1 1 /2.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(3)

Соотношение (3) дает возможность определить

 

 

 

 

T2

( 1)/2 .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(4)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

T1

 

 

 

 

 

 

V2

 

 

 

1

 

 

Подставляя (4) в (1) и учитывая, что

 

 

, получаем

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

V1

 

 

S

 

S = R(

1

ln ln )

3

Rln .

(5)

2

 

 

 

 

1

 

2

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

6.162. Идеальный

 

газ

совершает

 

процесс по

закону

p p0 V , где

p0, 0. Найти объем газа,

при котором эн-

тропия максимальна.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Из первого начала для обратимого процесса имеем

 

 

 

dS=

 

R

 

 

dT

Rln

dV

.

 

 

 

(1)

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

T

V

 

 

 

 

Поделим (1) на dV и приравняем левую часть нулю (ус-

ловие экстремума), получим:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

dT

( 1)

T

0.

 

 

 

(2)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

dV

 

 

V

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Далее воспользуемся уравнениями процесса и состояния:

(3)

(4)

Из (3) и (4) следует:

T

 

 

p

 

p0 V

(5)

 

R

R

V

 

 

иp0V V2 RT p0dV 2 VdV RdT

(p0 2 V)dV RdT

dT

 

p0 2 V

.

(6)

dV

 

 

R

 

Подставляя (5) и (6) в (2) получаем:

137

 

p0 2 V

( 1)

p0 V

0

 

 

 

 

 

 

R

 

 

R

 

p0 2 V ( 1)(p0 V) 0.

(7)

Из уравнения (7) находим

 

 

V

p0

.

(8)

 

 

 

 

 

( 1)

 

Найденное значение объема (8) соответствует минимуму

энтропии газа в заданном процессе.

 

6.163. Моль идеального газа совершает процесс так, что

энтропия S T CV lnT ,

где 0. При этом, когда V V0 ,

то T T0 . Найти зависимость T f (V).

Заданную зависимость энтропии S T CV lnT для мо-

ля газа сравним с известным выражением энтропии тоже для

моля идеального газа

S RlnV CV lnT S0 , где

S0

- посто-

янная. При этом получим

 

 

 

 

 

 

 

 

 

T RlnV S0 .

 

 

 

 

 

(1)

По условию T0

RlnV0 S0 , отсюда

 

 

 

 

 

 

 

S0 T0 RlnV0 .

 

 

 

 

 

(2)

Подставляя (2) в (1)

получаем:

 

R

 

V

 

 

T RlnV T

RlnV

или T =T

 

ln

.

(3)

 

 

 

0

0

0

 

V

 

 

 

 

 

 

 

 

0

 

 

6.164. Предварительно заметим. Внутренняя энергия идеального газа определяется только температурой (U0 CVT ). Внутренняя энергия реального газа и газа Ван-

дер-Ваальса зависит от двух параметров V и T или р и T. В связи с этим формула для приращения энтропии газа Ван-дер- Ваальса получает другой вид по сравнению с формулой для идеального газа.

Внутренняя энергия одного моля вандерваальсовского газа определяется выражением

138

U C

T

a

,

(1)

 

V

V

 

где а – одна из поправок Ван-дер-Ваальса, из которого следует, что

a

dU CV dT V2 dV .

Соответствующее приращение энтропии равно

dS

dU pdV

C

dT

(p

a

)

dV

.

T

T

 

 

 

V

V 2

 

T

Для изотермического процесса (как это было сказано)

 

 

 

 

 

 

dS (p

a

)

dV

.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

V 2

 

T

Из уравнения состояния газа Ван-дер-Ваальса

 

 

 

(p

a

)(V b) RT

 

 

 

 

a

 

RT

 

 

V 2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

имеем p

 

 

 

. Следовательно, при T const

 

 

 

 

V2

V b

 

 

 

dV

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

dS R

.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

V b

 

 

 

 

При интегрировании от V1 до V2 получим

 

 

 

S

2

S Rln

V2 b

.

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

V1 b

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(2)

(3)

(4)

(5)

(6)

6.165. Один моль газа Ван-дер-Ваальса переводится из состояния (V1 ,T1 ) в состояние (V2 ,T2 ). Найти приращение энтропии.

Обратимся к формулам (2) и (4) предыдущей задачи 6.164 и напишем:

dS C

dT

R

dV

.

(1)

V

T

V b

 

Интегрирование (1) дает:

 

 

 

 

 

S CV lnT Rln(V b) const .

(2)

Для состояний газа (V1 ,T1 ) и (V2 ,T2 ) будем иметь:

 

139

S1 CV lnT1 Rln(V1 b) const , S2 CV lnT2 Rln(V2 b) const.

Отсюда приращение энтропии:

S

 

S

C ln

T2

Rln

(V2

b)

.

(3)

 

 

 

 

T

 

2

1

V

 

(V b)

 

 

 

 

 

1

1

 

 

 

6.166. Один моль газа Ван-дер-Ваальса совершает политропический процесс вида T(V b) const . Найти теплоемкость газа в этом процессе (а) и приращение энтропии (б) при изменении его температуры от T1 до T2 .

а) Обозначим молярную теплоемкость газа в этом процессе через С и напишем первое начало

Q CdT dU

CV dT (p

Отсюда

C Q dT

a

pdV CV dT V2 dV pdV

aRT

V2 )dV CV dT V b dV .

C

 

RT

 

dV

.

(1)

 

 

V

V b dT

 

Из уравнения процесса T(V b)

const имеем:

 

 

(V b)dT TdV 0

 

dV

=

(V b)

.

 

(2)

 

 

 

 

 

 

 

dT

 

T

 

 

 

 

С учетом (2) выражение для теплоемкости получает вид

 

 

 

 

C CV R.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(3)

б) Для моля газа Ван-дер-Ваальса

 

 

 

 

 

 

dS

Q

 

dU pdV

C

dT

 

 

R

dV

 

 

 

 

 

 

 

V b

 

 

 

T

T

V

T

 

 

 

 

 

 

S C lnT Rln(V b) S

 

 

 

 

 

 

 

V

const

 

 

 

0

 

 

 

 

S C

lnT Rln(

) (C R)lnT S

 

,

 

0

 

 

V

 

 

 

 

 

 

 

 

 

V

 

 

 

T

где S0 S0 Rln(const).

140

Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]