Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

2683

.pdf
Скачиваний:
7
Добавлен:
15.11.2022
Размер:
2.05 Mб
Скачать

где EF - уровень отсчета энергии. Поскольку частица может находиться только в одном из двух состояний, f1 f2 1. От-

сюда

следует,

что

EF (E1 E2 )/ 2.

Тогда

f1 1/ exp E / 2kT 1 и

f2 1/ exp E / 2kT 1 , где

E E2 E1 .

Если система состоит из N частиц, то при температуре

T число частиц, находящихся в состояниях с энергией E1 , бу-

дет равно

 

 

 

 

N1 Nf1

N / exp E / 2kT 1 ,

(1)

а в состояниях с энергией E2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

N2 N / exp E / 2kT 1 .

 

 

(2)

Среднее значение энергии каждой из частиц определим

по формуле

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

E E1N1 E2N2 /N E1 f1 E2 f2 E1 f1 E2 (1 f1)

 

 

 

 

 

 

 

E2

 

E f1.

 

 

 

 

(3)

Отсюда получаем:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

N

 

 

 

N

 

 

 

 

 

 

 

 

 

E

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

N1

 

 

 

 

 

 

 

E2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

N/2

 

 

N2

 

 

 

 

 

 

 

E1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0

 

 

 

 

 

 

T

0

 

 

 

 

 

 

T

 

 

 

 

E E

 

 

 

E

2

E

E E

e E/2kT

(4)

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

1 2

 

 

.

 

 

 

 

e E/2kT

 

 

e E/2kT

 

 

 

 

 

 

 

 

1

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

101

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Примерные графики зависимостей N1(T), N2 (T) и E

от T приведены на рис. 1 и 2.

6.131. Общую теплоемкость системы из N частиц при

V const определим выражением

 

 

 

 

 

 

 

E1 E2e

E /2kT

 

 

 

 

 

 

 

 

CV

 

N E

N

 

 

 

T

 

e

E/ 2kT

1

,

 

 

 

 

T

 

 

 

 

см. формулу (4) задачи 6.130. Дифференцируя по T получаем:

 

 

C

N E 2 e E/2kT

,

 

(1)

 

 

2kT2 1 e E/2kT 2

 

 

 

V

 

 

 

 

 

где E E2 E1 . Рассмотрим частности:

1) kT E: пренебрегая единицей в знаменателе выражения (1), получим

C

 

N E 2

 

N E 2

e

E /2kT

.

(2)

2kT2e E /2kT

2kT2

 

 

V

 

 

 

 

 

 

 

2) kT E: полагая величину E/2kT 0. Найдем

 

 

 

C

 

N E 2

.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

V

 

4kT2

 

 

 

 

 

6.132. Рассматривается излучения атомарного лития при

температуре T 1500K на длине волны ,

соответствующей

переходу 2P 2S. Концентрация атомов n, мощность излучения на единицу объема P .

По этим данным найти среднее время жизни атомов лития в состоянии резонансного поглощения.

Красности вырождения состояний 2Sи 2P равны:

а) S - состояние: g

0

2

( 0;

m 0; m

S

 

1

);

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

102

 

 

 

 

 

б) P - состояние: g

0

6

( 1;

m 0, 1;

m

S

 

1

).

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

При переходе 2P 2S

атом

излучает

квант энергии

2 c / . За одну секунду в единице объема высвечивает-

ся число атомов, равное n P/ P /2 c .

 

Число атомов в возбужденном состоянии 2P

по закону

Больцмана равно n2 n

g

e /kT .

Вероятность

перехода

 

 

g0

 

 

 

 

2P 2S атома лития в единицу времени

 

n /n

Pg0

 

e / kT .

 

n g

 

 

2

 

 

 

Среднее время жизни атомов лития в возбужденном состоянии 2P равно

1/ n g e /kT ,

Pg0

через соответствующую длину волны

ng 2 c exp 2 c / kT . Pg0

6.133. Колебательная энергия молекулы водорода (H2 )

 

1

 

Ev v

 

, где v

- колебательное квантовое число при-

 

2

нимающее значения 0, 1, 2, … . Энергию первого колебательного уровня относительно нулевого уровня определим значе-

нием Ev Ev (v 1) Ev (v 0) .

Вращательная энергия молекулы может быть определена выражением Er 2J(J 1)/2I, где I - момент инерции мо-

лекулы относительно оси вращения, J - вращательное кванто-

103

вое число, принимающее значения 0, 1, 2, … . Вращательный

уровень энергии EJ является вырожденным, кратность его вырождения равна g 2J 1. Энергию вращательного уровня

Er (J 1) относительно уровня Er (J 0) определим значени-

ем Er Er (J 1) Er (J 0) 2 / I 2 B, где B /2I.

Пусть число молекул водорода N. Согласно закону Больцмана, число молекул на первом колебательном уровне

равно Nкол

 

Ev

 

 

 

а число молекул на первом вра-

Ne kT

Ne kT ,

щательном

уровне

равно

 

Ev

 

2 B

 

 

 

Nвр g(J 1)e kT

3e kT (здесь

кратность вырождения вращательного уровня с J 1 равна 3). Отношение числа молекул водорода на первых возбужденных

 

 

N

1

 

( 2B)

 

колебательном и вращательном уровнях равно

 

кол

 

 

e

 

kT .

 

 

 

 

 

Nвр

3

 

 

 

По данным табл. 19 сборника, для молекулы H2

межъядерное

расстояние d 0,74 108см, частота колебаний 8,28 1014с 1.

Вычислив момент инерции молекул по формуле I md2 /2,

где m mp , и показатель экспоненты в целом, получим

Nкол / Nвр 3,1 10 4.

6.134. Пусть общее число молекул O2 равно N2 . Число молекул, населяющих вращательный уровень J , определим по закону Больцмана:

 

 

 

2

J(J 1)

 

,

(1)

NJ N

0(2J 1)exp

 

 

 

 

2IkT

 

 

 

 

 

 

 

 

104

 

 

 

 

 

 

где I d2

- момент инерции молекулы,

matd2 /2 -

при-

веденная масса, d - межъядерное расстояние.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

NJ /N0

 

 

 

 

Наиболее

 

 

 

заселенный

 

 

 

 

вращательный уровень найдем

 

 

10

 

 

 

 

из условия dNJ

/dJ 0:

 

 

 

 

 

 

2

2

 

 

(2J 1)2 0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

2IkT

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

J

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

m

 

 

IkT

 

0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Jm 10

 

J

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

J

 

 

 

d

 

 

 

 

1

.

(2)

 

 

 

 

m

 

 

kT

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

Для молекулы O2

d 1,21 10 8см,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

16 1,66 10 27 (1,21)2 10 20 /2

кг м3 .

(3)

Подставляя (3) в (2), получим Jm , а затем по формуле (1)

найдем NJ / N0 . Примерный график зависимости NJ / N0 от J

приведен на рисунке.

6.135. Исходя из формулы для энергии квантового гармонического осциллятора

 

1

 

En n

 

, где n 0,1,2,..,

(1)

 

2

получим выражение для среднего значения энергии E осциллятора.

Допустим, что система состоит из N осцилляторов с различными значениями энергии. В состоянии равновесия распределение колебаний по значениям энергии подчиняется закону Больцмана. Согласно этому закону, вероятность Pn то-

105

го, что осциллятор имеет энергию En , определяется выраже-

нием

Pn Nn

/ N

exp( En /kT)

,

exp( En / kT)

 

 

 

 

или

 

 

 

 

 

P

 

exp( n / kT)

.

(2)

 

 

n

 

exp( n / kT)

 

(здесь произведено сокращение на множитель exp( n /kT)).

Зная вероятность различных энергий осциллятора, можно найти среднее значение этой энергии:

E PnEn

 

(n 1/ 2) exp( n /kT)

 

 

exp( n /kT)

n

 

 

 

1

 

 

nexp( n /kT)

(3)

 

 

 

.

 

2

 

 

exp( n /kT)

 

Из (3) видим температурную зависимость E . Введем новую переменную x /kT в выражение (3) и перепишем его в виде

 

1

 

 

ne

nx

 

1

 

d

 

E

 

 

 

 

ln e nx . (4)

 

 

nx

 

 

2

 

e

 

 

2

 

dx n 0

Для x 1 сумма e nx представляет собой сумму чле-

n 0

нов бесконечной убывающей последовательности (геометрической прогрессии).

Тогда

 

1

 

e nx

 

1 e

x

n 0

 

и

106

 

 

 

 

E

1

ln

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1 e x

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

d

ln(1 e x )

1

 

 

e x

 

1

 

 

.

 

dx

 

 

 

 

 

 

 

2

 

2

 

 

 

 

1 e x

2

 

ex 1

Итак, получим:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

E

 

 

 

 

 

 

.

 

 

 

(5)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2 e /kT

1

 

 

 

 

 

Двухатомную молекулу газа рассматриваем как одномерный гармонический осциллятор. Молярную колебательную теплоемкость двухатомного газа определим выражением

 

 

 

NA E

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CVкол

 

 

 

 

NA

 

 

 

 

 

 

 

 

 

T

 

 

 

 

e

/kT

 

 

 

 

 

 

 

 

 

T

2

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

/kT

 

 

1

 

 

2

 

 

 

e / kT

 

 

N

 

 

 

 

e

 

1

R

 

 

 

 

 

 

 

 

 

.

 

A

 

T

 

 

 

 

e /kT 1 2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

kT

 

 

 

Для молекулы Cl2

1,06 1014c 1. При T 300K

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CVкол 0,56R.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

6.136. При прохождении света через вещество (газ, жидкость, прозрачное тело) возникает так называемое комбинационное рассеяние света. В результате этого явления в спектре помимо несмещенной линии содержатся новые лини, частоты которых представляют собой комбинацию частоты падающего света 0 и частот i колебательных или враща-

тельных переходов рассеивающих молекул 0 i . Со-

гласно квантовой теории, процесс рассеяния света можно рассматривать как неупругое соударение фотонов с молекулами. При соударении фотон может отдать молекуле или получить от неё такие количества энергии, которые равны разностям

107

двух её энергетических уровней. При переходе молекулы из состояния с энергией E в состояние с энергией E , энергия рассеянного фотона станет равной

0 E E 0 E 0 E,

асоответствующая частота

0 E / 0 i ,

где i

E

/ .

 

Линии с

частотами 0 i называются красными

спектральными

спутниками, 0 i - фиолетовыми. В

данном случае рассматриваются первые ближайшие спутникикр 0 i и фиол 0 i колебательном спектре двух-

атомных молекул газа Cl2 .

108

 

 

4. ВТОРОЕ НАЧАЛО ТЕРМОДИНАМИКИ.

 

 

 

 

 

 

 

ЭНТРОПИЯ

 

 

p

 

 

 

 

 

 

 

6.137. На рисунке схемати-

 

1

 

Q1

 

 

чески показан цикл Карно в ко-

 

 

 

 

 

 

 

 

ординатах p-V. Тепловая маши-

 

 

T1

 

2

 

 

 

 

 

 

 

на, работающая по циклу Карно,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

4

 

 

 

 

называется идеальной.

Участки

 

 

 

 

3

1-2

и 3-4 цикла соответствуют

 

 

Q

 

T

 

изотермическим процессам, уча-

 

 

2

2

 

стки 2-3 и 4-1 - адиабатическим.

 

 

 

 

 

 

 

0

 

 

 

V

Рабочее вещество,

получая

 

 

 

 

 

 

 

в

изотермическом

процессе

 

 

 

 

 

 

 

1 2 тепло Q1 ,

при расширении

1 2 3 совершает положительную работу

A1 ( A1 >0). На

изотермическом участке сжатия 3 4 у рабочего тела отнимается тепло Q2 и над ним при сжатии 3 4 1 в целом затрачивается работа A2 . Слова «отнимается» и «затрачивается» предполагают положительный знак величин Q2 и A2 . Если же говорить в общем как о получении тепла и совершении работы

на участках 3 4

и 4 1, то можно ввести нештрихованные

величины Q2

и A2 . Тогда Q2 ,

A2 <0 и Q2 =-Q2 ,

A2 =- A2 .

К.п.д. идеальной тепловой машины определяется форму-

лами:

 

A1 A2

 

 

 

 

 

Q1 Q2

 

 

 

 

 

 

 

 

A

 

 

A1 A2

 

 

 

Q1

Q2

 

T1 T2

. (1)

 

 

Q1

 

 

 

 

 

 

 

Q1

 

Q1

 

 

 

 

Q1

Q1

 

 

T1

При заданном соотношении T1 nT2 и известной работе

А за цикл из системы равенств (1) получаем:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

T2

 

n 1

,

 

(2)

 

 

 

 

 

 

T1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

n

 

 

 

 

 

и

 

 

Q1 A/ nA/(n 1),

 

(3)

 

Q2 (1 )Q1 Q1 /n A/(n 1).

(4)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

109

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Работа A2 слагается из двух работ A34 и

A41 , т.е. пред-

ставляет собой сумму

 

 

 

 

 

 

 

 

=-( A34 + A41 ) = A14 + A43 .

 

A2

= A34

+ A41

 

Согласно заданию нам необходимо найти

 

 

=

A

= A34 =- A34

= A43 . Эта величина легко вычисляется:

 

 

 

A = A43 = A = ( Q dU) = Q -0 = Q =Q2 .

 

(4 3)

(4 3)

(4 3)

(4 3)

 

Учитывая (4), получаем

 

 

 

 

 

 

A/(n 1).

 

(5)

 

 

A

 

Для заданных А=12,0 кДж и n=1,60 имеем

 

=20 кДж.

 

A

 

6.138. Над молем идеального газа из двухатомных жестких молекул совершается цикл Карно (см. рис. задачи 6.137). У молекул данного газа число степеней свободы i=5, молярная теплоемкость при V const CV (i/2)R 5R/2.

 

 

 

Выразим работу A на участке 4 1 цикла Карно:

A =- A41 = A14 = A= dU = dU =

(14)

(14)

(14)

=- СV dT

=CV (T1 T2).

 

(14)1

Отсюда имеем T2 T1 A /CV . К.п.д. цикла

1

T2

 

A

 

2A

.

T1

CVT1

 

 

 

 

iRT1

При заданных значениях T1 400K и A =2,0 кДж

к.п.д. 0,24.

6.139. Приведем выражение для к.п.д. цикла Карно

1 T2 , а затем произведем следующие действия:

T1

110

Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]