Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

2683

.pdf
Скачиваний:
7
Добавлен:
15.11.2022
Размер:
2.05 Mб
Скачать

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

a

 

 

 

 

 

 

2

a

 

 

Q U

 

U

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

1

 

 

 

V

 

2

 

 

V

 

 

 

 

 

V

1

 

V

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

2

 

1

 

 

 

1

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

a

 

V2

 

 

 

 

 

V2 .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

a V

V

 

 

 

 

V

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Для a 0,367Па м6 / моль, 3,0моль,V1 5,0л,V2 10л

полученная теплота равна

Q32 0,367(10/5 1)/10 10 3 0,33кДж.

6.63.Сделаем несколько вводных замечаний. Одной из функций состояния термодинамической системы является внутренняя энергия. Для простейшей системы, представляющей идеальный газ, внутренняя энергия U определяется кинетической энергией молекул, и, следовательно, только температурой идеального газа. Внутренняя энергия моля идеального

газа U CV T . Внутренняя энергия идеального газа в изотер-

мическом процессе не изменяется. Внутренняя энергия реального газа (тела) включает в себя кроме кинетической энергии молекул, энергию взаимодействия между молекулами и, следовательно, зависит от температуры и какого либо другого параметра, например, от объема V или давления p. Связь между параметрами состояния реального газа приближенно выражается уравнением Ван-дер-Ваальса

 

a

 

 

p

 

(V b) RT ,

(1)

V 2

 

 

 

где V VM - объем моля газа. Воображаемый газ, точно под-

чиняющийся уравнению (1), называется ван-дер-ваальсовским.

51

Внутренняя энергия моля ванн-дер-ваальсовского газа определяется формулой

U CV T a/V .

(2)

Введем другую функцию, характеризующую состояние как идеального, так реального газа.

Представим процесс, происходящий в газе (теле) при постоянном давлении. Количество тепла, получаемое газом в этом процессе, равно

Q dU pdV d(U pV).

(3)

Функцию состояния H U pV называют энтальпией или тепловой функцией. Отсюда вытекает, что количество тепла, получаемого телом в ходе изобарического процесса равноQ dH или в интегральной форме Q H2 H1 . Если систе-

ма теплоизолирована и адиабатически переходит из состояния

(T1,V1, p1 )

в

состояние

(T2 ,V2 , p2 ), то

Q 0

и

U1 p1V1 U2 p2V2 . В ходе

адиабатического

процесса

эн-

 

 

 

тальпия системы

остается

 

 

 

постоянной.

 

 

 

T1,V1,p1

 

T2,V2,p2

Рассмотрим

процесс

 

расширения реального газа

 

 

 

П1

A

П2

без теплообмена,

осущест-

вляя его следующим обра-

 

 

 

зом. Пусть имеется теплоизолированный цилиндр, разделенный пористой нетеплопроводящей перегородкой А (см.рисунок). По разным сторонам перегородки один и тот же газ находится под давлением p1 и

p2 . Если p1 p2 , то газ из левой части цилиндра будет проса-

чиваться в правую часть. Для поддержания давлений p1 и p2

постоянными необходимо поршень П1 вдвигать в цилиндр, а

52

поршень П2 выдвигать. Пусть за некоторое время газ в коли-

честве одного моля, занимая объем V1 при температуре T1 и

давлении p1 , просочился через перегородку и занял объем V2

при давлении p2 , имея температуру T2 . Для простоты даль-

нейшего описания будем полагать давление p2 низким, т.е.

просочившийся газ практически идеальный. В принятых условиях расширение газа является адиабатическим и энтальпия газа в начальном и конечном состояниях одинаковы. Это позволяет написать равенство

 

 

 

U1 p1V1 U2 p2V2 .

 

 

 

 

 

(4)

Для разряженного газа U2 p2V2 CV T2

RT2 . В рамках

уравнения Ван-дер-Ваальса

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

U1 CVT1 a/V1;

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(5)

p

 

RT

 

a

и p V

 

RT1V1

 

 

a

.

(6)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

V b V2

 

 

 

 

1

1

V b V

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

Подставляя (5) и (6) в (4), получаем:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

C T

a

 

RT1V1

 

a

C T RT

 

 

 

 

 

 

 

V

1

V

 

V b

 

V

 

 

 

 

V 2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

1

 

 

 

1

 

 

RT1V1

 

 

 

2a

 

 

 

 

 

 

 

C (T T ) R(T T )

 

 

RT

 

 

 

 

 

 

V

2

1

2

 

 

1

 

 

 

 

V b

 

V

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

V1

 

 

 

2a

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(CV R)(T2 T1) RT1 V b 1 V

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

2a

 

 

 

 

 

 

T T2 T1

 

 

RT1b

 

 

 

 

 

 

(7)

 

C

 

 

 

V

 

 

 

 

 

 

V b

.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

p

 

1

 

 

 

1

 

 

 

 

 

Равенство (7) выражает интегральный эффект Джоуля-

Томсона. Из условия

 

RT1b

 

2a

0

следует так называемая

 

 

 

 

 

 

 

V1 b

 

V1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

температура инверсии

53

 

T

 

 

2a(V1 b)

 

 

 

2a

.

(8)

 

 

bRV1

 

bR

 

 

 

 

 

 

 

 

 

При температурах

 

T T

газ

 

в

 

процессе

Джоуля-

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Томсона охлаждается, при T T

- нагревается.

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

6.64. По формуле (8) задачи 6.63

T

 

 

 

 

2a(V1 b)

опреде-

 

 

 

 

bRV1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

лим температуру инверсии T для водорода. Постоянные Ван-

дер-Ваальса:

a 0,024Па м6

/ моль, b 27 10 6 м3 / моль;

T 2 0,024(0,16 10 3 27 10 6 )/(27 10 6 8,31 0,16 10 3 ) 180К

.

Положительный

эффект

 

Джоуля-Томсона,

т.е.

T 0 (T2 T1) будет иметь место при T1

180К .

 

 

 

 

1

 

RT1b

 

 

2a

 

 

 

 

6.65. По формуле

T

 

 

 

 

найдем прира-

 

 

 

 

V

 

 

 

 

C

 

V b

 

2

 

 

 

 

 

 

 

p

1

 

 

 

 

 

 

щение температуры в процессе Джоуля-Томсона для следующих газов:

а)

водорода:a 0,024Па м6

/ моль, b 27 10 6 м3 / моль.

Исходные данные: T1

300К,V1 0,100л/ моль .

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

8,31 300 27 10

6

 

 

 

2 0,024

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

T

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

15К .

 

3,5 8,31

 

0,100 10

3

27 10

6

 

0,100 10

3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

б)

 

азота:

a 0,137Па м6 / моль2 , b 39 10 6 м3 / моль.

Начальные значения V1 и T1

те же.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

8,31 300 39 10

6

 

 

2 0,137

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

T

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

39К .

 

 

 

 

 

 

 

3

39 10

6

0,100 10

3

 

 

 

3,5 8,31 0,100 10

 

 

 

 

 

 

 

54

3. МОЛЕКУЛЯРНО – КИНЕТИЧЕСКАЯ ТЕОРИЯ. РАСПРЕДЕЛЕНИЯ МАКСВЕЛЛА И БОЛЬЦМАНА

6.66. При откачке из сосуда газа (скорее всего возду-

ха) было достигнуто давление p 4 10 10 Па. Температура

газа T = 300 K. Надо найти концентрацию молекул n и среднее расстояние <d> между ними.

Согласно уравнению состояния идеального газа

n

p

 

4 10 10

1

 

 

 

11

 

1

 

5

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(

 

) 1 10

 

(

 

) 1 10

 

 

.

kT

 

 

 

 

 

 

 

 

 

м3

 

см3

 

1,38 10

23 300 м3

 

 

 

 

 

 

 

 

Среднее расстояние между молекулами газа

 

 

 

 

 

 

 

d

1

 

 

1

 

 

(см) 0,2мм.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3 n

3 1 105

 

 

 

 

 

 

 

6.67.В сосуде объёмом V=50л находиться азот массы

m=1,40 г при T=1800 K. При этой температуре =30% молекул диссоциированно на атомы. Найти давление газа.

Масса молекулярного газа в сосуде m1

(1 ) m , ато-

марного m2 m

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Парциальные давления:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

p

m1RT

 

(1 )mRT

, p

 

 

m2RT

 

2 mRT

.

 

 

MV

 

 

(M /2)V

 

1

MV

 

 

2

 

 

MV

Общее давление газа равно

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

p p1 p2

(1 )

mRT

.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

MV

 

 

 

Для азота M 28 10 3(

кг

). Вычисляем:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

моль

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

55

 

 

 

 

 

 

 

 

p (1 0,3)

1,40 10

3

8,31 1800

Па 1,9 105 Па 1,9атм.

28 10

3

5,0 10 3

 

 

6.68. Величины, относящиеся к гелию будем сопровождать индексом 1, к азоту – индексом 2.

Пусть m1 - масса атома гелия, m2 - молекулы азота.

Плотность газовой смеси

m1n1

m2n2 m1n1

 

m2 (n n1 ) (m1

m2 )n1 m2n .

(1)

Здесь n1 - концентрация атомов гелия,

n

 

P

- общая концен-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

RT

 

 

 

 

трация частиц газа. Из (1)

 

имеем

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

n

m2n

 

m2n

 

 

m2(p/kT)

 

p/kT /m2

.

(2)

 

m m

 

 

1

m m

2

 

 

 

m m

 

 

1 m /m

2

 

 

 

1

 

 

2

1

2

1

 

 

 

1

 

 

 

Учтём соотношение:

m1 / m2 M1 / M2 , где

 

M1 и M

2 - моляр-

ные массы газов;

m1

M1 / NA , где NA - постоянная Авогадро.

Это позволяет равенство (2) представить в виде:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

n

p/kT NA /M2

.

 

 

 

 

 

 

(3)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

1 M1 /M2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Давление р и температура Т соответствуют нормальным условиям состояния газа

n

105

/(1,38 10 23 273) 0.60 6.02 1023 /28 10 23

(1/ м

3

 

 

 

 

 

)

 

 

 

1

 

 

1 4/28

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1,6 10191/см3 .

6.69.Из формулы для скорости звуковой волны в газе

 

p

 

2

 

 

выразим показатель адиабаты

 

 

. Через число

 

p

 

 

 

 

 

 

56

 

 

 

степеней

свободы

i молекулы

 

газа

i

i 2

 

получаем

i

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

равенство

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

i 2

 

v2

 

.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

p

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

i

 

 

 

 

 

 

 

 

Для

заданных

величин

1,3(

 

мг

) =330 (м/с) и

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

см3

 

p 1 105

(Па) величина

v2

 

1,3 3302

1,4. Из

уравнения

p

 

 

 

 

 

 

 

105

 

 

 

 

 

 

 

i 2 1,4 находим i=5.

i

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

6.70

 

 

 

Скорость звука в газе

c

RT

 

, средняя квад-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

M

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ратичная

 

скорость молекул

кв

 

3RT

 

отношение

 

 

M

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

c

 

 

 

 

 

 

 

 

. Для одноатомного газа i=3 0,75; из

 

 

 

 

 

i 2

 

 

3

 

 

кв

 

 

 

3i

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

двухатомных жёстких молекул i=5 =0,68.

 

 

 

 

 

 

 

 

6.71.

 

Внутренняя

энергия

идеального

газа

U i m RT , где i – число степеней свободы молекулы, m- 2 M

масса газа. По условиям задачи при Т1 число i i1 3, при температуре T2 i i2 5 (вследствие размораживания враща-

тельных степеней свободы молекул). В результате такого нагрева водорода приращение внутренней энергии равно

U (i T

i T )

mR

. Для T

=70К , T

=300К и m=16г прира-

 

2 2

1 1 2M

1

2

 

щение внутренней энергии водорода

57

U (5 300 3 700)

16 10

3 8.31

43(кДж).

2 2

10 3

 

 

 

6.72. Применительно к поставленным вопросам задачи приведём основные формулы:

1) Число i, определяющее среднюю энергию молекулы идеального газа ( i/2 kT), i nпост nвр 2nкол , где

nпост 3- число поступательных степеней свободы молекулы; nвр – число вращательных степеней свободы равно 2 для ли-

нейной молекулы и 3 для нелинейной молекулы), nкол - число

колебательных степеней свободы: nкол 3N (nпост

nвр ),

где

N- число атомов у молекулы. Для атома nпост 3,nвр

nкол

0

2) Молярная теплоёмкость газа C

 

i

R .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

V

2

 

 

 

3) Показатель адиабаты

 

 

i 2

.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ответы на вопросы задачи:

 

 

i

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

а) идеальный газ из N-атомных линейных молекул:

 

i 3 2 2(3N 5) 6N 5;

 

 

Сv

6N 5

R (3N 5/2)R;

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

6N 5 2

 

6N 3

.

 

 

6N 5

 

 

 

 

 

 

6N 5

 

 

 

 

 

б) газ из N-атомных нелинейных молекул:

i 3 3 2(3N 6) 6N 6;

Сv 6N 6 R (3N 3)R 3(N 1)R ; 2

58

6N 6 2 N 2/3 .

6N 6

N 1

6.73. Возьмём газ в количестве одного моля ( 1). В

изобарическом процессе в согласии с первым началом термо-

динамики Q U A Cv T p Vm . Из уравнения состоя-

ния газа имеем: p Vm R T A R T T

A

. Следо-

 

вательно,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

R

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Q C

 

A

A A(1

Cv

) и

A

 

 

 

1

 

 

1

.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

v R

 

 

 

 

R

 

Q 1 C / R

1 i/2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

V

 

 

 

 

 

 

По результатам задачи 6.72. для

линейной N атомной

молекулы i1

6N 5, для нелинейной молекулы i2 6(N 1).

Тогда

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(A/Q)1

 

 

 

1

 

 

 

 

 

1

 

 

,

 

 

 

1 3N 5/2

 

3(N 1/2)

 

 

 

(A/Q)

 

 

1

 

 

 

 

 

1

.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1 3(N 1)

3N 2

 

 

 

 

 

 

6.74.

Рассмотрим идеальный газ, состоящий из N

атомных нелинейных молекул, в двух состояниях. В первом состоянии возбужденны колебательные степени у молекул, во втором – колебательные степени заморожены. В первом случае число i i1 3 3 2(3N 6) 6N 6 , постоянная адиаба-

59

ты

 

 

 

 

i1

2

 

6N 4

; во втором случае i

 

 

6 ,

 

 

 

4

. По ус-

1

 

 

 

 

 

 

 

 

2

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

i

 

6N 6

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3

 

 

ловию

2

 

1,20 отсюда получаем:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

4(6N 6)

 

(4 3 )N 2(2 ) N

2(2 )

 

2 0.8

4

 

3(6N 4)

 

 

 

 

 

 

 

 

0.4

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

4 3

 

 

 

 

 

 

.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

6.75.

 

Воспользуемся формулами

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Cp

 

 

 

 

 

cp

 

 

i 2

 

 

 

 

 

 

i

 

 

 

 

 

C

 

 

 

 

i R

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(1), C

v

 

 

 

 

 

R (2), c

v

 

 

 

 

v

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(3).

 

 

 

 

Cv

 

 

 

 

 

cv

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

M 2 M

 

 

Из (1) следует i

2

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

5.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(cp /cv ) 1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(0,91/0,65) 1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Из (3) получаем M

i

 

R

 

5

 

8,31

(

г

 

 

) 32

 

 

 

г

.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2 cV

 

 

2

0,65

 

моль

 

 

 

 

 

 

 

моль

 

 

6.76.В модели жёстких молекул газа число степеней

свободы молекулы равно i. Из формулы

 

Cp

 

i 2

R находим

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

i 2(

Cp

1) . Поскольку

Cp 29(

 

Дж

 

), число степеней

R

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

моль К

 

 

 

 

свободы молекулы i=5.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

По определению (для моля газа)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

C

Q

 

dU pdV

C

v

 

pdV

.

(1)

 

 

 

 

 

 

 

 

T

 

dT

 

 

 

 

 

dT

 

Далее воспользуемся двумя формулами: pT=const ( по условию) (2), pV RT (3).

Из (2) следует

60

Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]