2Реакция азосочетания с солями диазония

Продукты щелочного гидролиза (после раскрытия лактонного кольца) образуют в слабощелочной среде соли кислоты цис орто гидроксикоричной кумаринаты фенольный гидроксил которой ориентирует азогруппу в орто или пара положение 6 или 8 с образованием азокрасителя Окраска азокрасителя зависит от заместителей в исходном кумарине и может варьировать от коричнево красной до вишневой

3Реакция сплавления со щелочью

При сплавлении с кристаллическим натрия гидроксидом происходит разрыв лактонного кольца с образованием простых фенолов ( резорцина)

4При повышенном давлении и в присутствии катализатора возможно присоединение водорода в положении 3 4 и гидрирование двойных связей в ароматическом кольце

ХРОМОНЫ — это природные фенольные гетероциклические соединения, производные бензо гамма пирона.

Физические свойства

• белые или желтоватые кристаллические вещества без запаха, горького вкуса

• Нерастворимы в воде, хорошо растворимы в органических растворителях ( хлороформ, метанол, этанол)

• Большинство хромонов флуоресцируют в УФ свете желтым или желто зеленым цветом Интенсивность флуоресценции усиливается под воздействием паров аммиака или после обработки спиртовыми растворами щелочей

• В отличие от кумаринов, хромоны усиливают флуоресценцию в УФ свете после обработки кислотой серной

• также отличаются от кумаринов по спектрам поглощения

Химические свойства

обусловлены наличием в структуре бензольного кольца и гамма пиронового цикла

Ксантоны — класс природных фенольных соединений, имеющих структуру дибензо-у-пирона.

Качественное определение кумаринов и хромонов в растительном сырье

Лактонная проба

Методика проведения реакции

В пробирку к 2 мл извлечения наливают 0,5 мл 10% раствора гидрооксида натрия или калия и нагревают на кипящей бане, в присутствии кумаринов наблюдается желтое окрашивание. Содержимое пробирки охлаждают и добавляют 10% раствор

соляной кислоты до кислой реакции по лакмусу. Появление осадка или помутнение раствора указывает на возможное присутствие кумаринов в сырье.

Реакция основана на способности кумаринов при нагревании в присутствии щелочной среды образовывать соли желтого цвета, растворимые в воде, которые при подкислении превращаются в исходные продукты, не растворимые в воде.

Реакция азосочетания

Методика проведения реакции

К 1 мл исходного раствора добавляют 3 мл гидрооксида натрия 0,1 моль/л и нагревают на водяной бане в течении 3-5 минут. Полученный раствор охлаждают и смешивают с 1 мл свежеприготовленного диазотированного раствора сульфаниловой кислоты. В присутствии кумаринов в зависимости от их химической структуры появляется окрашивание от красно-оранжевого до вишнево-красного.

Реакция основана на способности кумаринов образовывать с ароматичекими аминопроизводными окрашенные продукты.

Флуоресценция в УФ-свете

Нанесите на полоску фильтровальной бумаги небольшое количество полученного извлечения. Обработайте раствором щелочи или аммиака. Наблюдайте флуоресценцию в УФ-свете.

Микросублимация кумаринов

Проведите реакцию и сделайте вывод о содержании кумаринов в исследуемом сырье.

Методика проведения реакции

1. Поместите на дно сухой пробирки 0,2 г измельченного сырья и, осторожно, нагрейте, держа пробирку почти горизонтально.

2. Сублимат конденсируется на холодных участках пробирки в виде желтых капель или желтых игольчатых кристаллов.

3. После остывания пробирки к сублимату прибавляют 1 каплю 10% NaOH в этиловом спирте и наблюдают флуоресценцию в УФ-свете.

Качественная реакция на хромоны

Методика проведения реакции

В пробирку к 2 мл извлечения наливают 0,5 мл 10% раствора гидрооксида натрия или калия и нагревают на кипящей бане, в присутствии кумаринов наблюдается желтое окрашивание. Содержимое пробирки охлаждают и добавляют 10% раствор соляной кислоты до кислой реакции по лакмусу.

Биосинтез

Биосинтез осуществляется из ароматических аминокислот (фенилаланина, тирозина) через ряд фенолокислот (коричную, кумаровую, п-кумаровую, кофейную, феруловую).

Фенольные соединения: кумарины	донник лекарственный	Melilotus officinalis	Бобовые (Fabaceae)	трава	мелилотозид, дигидрокумарин	Мягчительный сбор для припарок	Сбор, экстракт
	вздутоплодник сибирский	Phlojodicarpus sibiricus	Сельдерейные (Apiaceae)	корневища и корни	дигидросалидин	Спазмолитик, сосудорасширяющее действие	Фловерин
	амми большая	Ammi majus		плоды	бергаптен, изопимпинеллин	Лечение витилиго и гнездной алопеции	Аммифурин
	пастернак посевной	Pastinaca sativa		плоды	бергаптен, ксантотоксин	Фотосенсибилизирующее действие (лечение витилиго)	Бероксан
Фенольные соединения: хромоны	виснага морковевидная	Visnaga daucoides	Сельдерейные (Apiaceae)	плоды	келлин, виснадин	Спазмолитик; расслабление мускулатуры мочеточников	Ависан, Келлин
Фенольные соединения: лигнаны	лимонник китайский	Schisandra sinensis	Лимонниковые (Schisandraceae)	плоды, семена	схизандрин, схизандрол	Стимулирующее действие; лечение гастритов с пониженной кислотностью	Спиртовая настойка
	подофилл щитовидный	Podophyllus peltatum	Барбарисовые (Berberidaceae)	корневища с корнями	подофиллотоксин	Слабительное при хронических запорах; желчегонное; обладает цитостатической активностью	Подофиллин
	элеутерококк колючий	Eleutherococcus senticosus	Аралиевые (Araliaceae)	корневища и корни	сфингорезинол	Тонизирующее, адаптогенное действие	Жидкий экстракт

3. Общая характеристика антраценпроизводных и их гликозидов. Физико-химические свойства. Распространение и локализация. Возможные пути биосинтеза антрагликозидов в растениях. ЛР и ЛРС, содержащее производные антрацена. Пути использования сырья, применение в медицине. Методы определения антрагликозидов в растительном сырье в соответствии с требованиями НД.

Антраценопроизводные - большая группа природных соединений, в основе которых лежит ядро антрацена различной степени окисленности (по среднему кольцу - кольцо В)

Физические св-ва: кристаллические вещества желтого или оранжево-желтого цвета, хорошо растворимы в воде, щелочах и разбавленном спирте; плохо - в хлороформе, ацетоне, эфире. Агликоны их, наоборот, хорошо растворяются в органических растворителях и значительно хуже в воде. При нагревании до 200 °С и выше производные антрацена способны возгоняться (сублимироваться) без разрушения основной структуры.