1. Общая характеристика гликозидов и понятие гетерогликозидах.
Химическая структура и классификация гетерогликозидов. Физико-химические свойства. Особенности сушки и хранения сырья, содержащего гликозиды.
Гликозиды- природные соединения, производные циклических форм сахаров, которые в процессе гидролиза распадаются на продукты, среди которых всегда есть сахаристое вещество.
В состав гликозидов входят гексозы и пентозы, а также их окисленные производные - уроновые кислоты.
Классификация гликозидов Группа гликозидов очень разнородная. В зависимости от продуктов гидролиза гликозиды делятся на гомогликозиды (полисахариды) и гетерогликозиды (гетерозиды).
При гидролизе гомогликозидов среди продуктов гидролиза присутствуют только моносахариды и их производные. В свою очередь гомогликозиды по продуктам гидролиза делятся на гомополисахариды и гетерополисахариды. Гомополисахариды при гидролизе дают один вид сахара. Например: крахмал гидролизуется до глюкозы. Гетерополисахариды при гидролизе дают различные моносахариды. Например: инулин гидролизуется до фруктозы и глюкозы.
При гидролизе гетерозидов среди продуктов гидролиза кроме сахаров присутствует органическое вещество неуглеводного характера. Это вещество называют агликоном. Сахаристую часть называют гликон. Таким образом, гетерозиды- это природные соединения, распадающиеся вследствие гидролиза на углеводную часть и агликон.
Гетерозиды классифицируют:
по углеводной части молекулы;
по характеру гликозидной связи;
по структуре агликона.
Классификация гетерозидов по углеводной части молекулы.
В зависимости от количества моносахаридов в углеводной части молекулы различают:
1) монозиды - углеводный компонент содержит моносахарид;
2) биозиды - углеводный компонент содержит дисахарид;
3) триозиды - углеводный компонент содержит трисахарид;
4) тетразиды- углеводный компонент содержит тетрасахарид;
5) олигозиды - углеводный компонент содержит олигосахарид (5 и более моносахаридов).
Классификация гетерозидов по характеру гликозидной связи.
В зависимости от природы связывающего атома выделяют несколько типов гликозидов:
1. О-гликозиды - присоединение агликона идет через атом кислорода.
Это наиболее многочисленная группа гликозидов, они легко подвергаются гидролизу.
2. S-гликозиды (тиогликозиды) – присоединение агликона идет через атом серы.
Тиогликозиды очень устойчивы к кислотному гидролизу, но легко подвергаются ферментативному и щелочному гидролизу.
3. N-гликозиды
4.C-гликозиды – присоединение агликона идет через атом углерода.
С-гликозиды отличаются большой устойчивостью к гидролизу.
Классификация гетерозидов по характеру агликона.
Наиболее многочисленную группу О-гликозидов классифицируют по характеру агликона.
1. Алкилгликозиды– агликонами являются алифатические углеводороды и их производные.
2. Цианогенные гликозиды - агликон содержит нитрильную группу (-C≡N).
3. Терпеновые гликозиды:
1) монотерпеновые (горечи);
2) тритерпеновые сапонины.
4. Стероидные
гликозиды - агликонами являются
производные циклопентанпергидрофенантрена:
1) кардиотонические (сердечные) гликозиды;
2) стероидные сапонины;
3) стероидные алкалоиды (гликоалкалоиды).
5. Фенольные гликозиды:
1) группа простых фенольных соединений;
2) кумарины;
3) флавоноиды;
4) антрагликозиды;
5) дубильные вещества гидролизуемой группы.
6. Гликозиды неустановленного строения.
Физические и химические свойства гликозидов
Гликозиды - это твердые кристаллические или аморфные вещества, чаще бесцветные, иногда окрашенные. Некоторые гликозиды имеют специфический вкус или запах. Гликозиды большей частью растворяются или набухают в воде, растворяются в этиловом спирте слабой концентрации, нерастворимы в органических растворителях. Обладают оптической активностью. Гликозиды в растениях находятся в растворенном виде в клеточном соке.
Химические свойства многообразны и обусловлены наличием гликозидной связи и строением составляющих гликозида, т.е. сахаров и агликона. Под действием ферментов при наличии воды гликозиды гидролизуются на составные части. Возможен гидролиз не только ферментативный, но также кислотный и щелочной.
Сушка и хранение сырья, содержащего гликозиды Сушку сырья проводят с учетом активности ферментативных систем. Обычно сушат при темп 50-60 °C. Хранят сырье при температуре воздуха 12-15 °С. Хранят чаще в тюках из ткани, тканевых мешках, иногда в ящиках из листовых древесных материалов. Срок годности 2-5 лет.
2. Общая характеристика иридоидов. Химическая структура, классификация, распространение в растениях, применение в медицине. Физико-химические свойства иридоидов, методы анализа сырья. ЛР и ЛРС, содержащие горькие гликозиды.
Иридоиды – производные циклопентановых монотерпеноидов, в растениях содержатся в основном в форме гликозидов. Предшественником иридоидов является геранилпирофосфат.
Аукубин Генциопикрин Логанин
(листья подорожника) (трава золототысячника) (листья вахты трехлистной)
Горечи– растительные, главным образом, безазотистые вещества, возбуждающие аппетит и улучшающие пищеварение. Горечи, производные иридоидов, представляют собой бесцветные кристаллические или аморфные вещества с температурой плавления 50-300ºС, хорошо растворимые в воде и низших спиртах.
Основным подходом к их изолированию из ЛРС является:
экстракция сырья водой и водно-спиртовыми смесями,
очистка экстрактов от липофильных балластных продуктов с последующим разделением методом хроматографии.
Основной качественной реакцией для выявления иридоидов является реакция Трим-Хилла, т.е. окрашивание водно-спиртовых извлечений смесью, содержащей: Н2SО4, CuSО4, ледяной СН3СООН. При наличии иридоидов раствор окрашивается в голубой цвет.
Горечи — производные иридоидов — подразделяют: • на собственно иридоиды (например, логанин); • секоиридоиды — иридоиды с раскрытым кольцом циклопентана (например, секологанин, сверозид).
В отдельные группы выделяют:
- сесквитерпеноидные горечи, представленные преимущественно лактонами гвайянового ряда (например, артабсин, ахиллин);
- иридоиды в семействе Валериановых, которые представлены валепотриатами (например, валерозидат).
Распространение в растениях
Горечи довольно широко распространены в растительном мире. Встречаются в растениях семейств сложноцветных, вахтовых, горечавковых, норичниковых, подорожниковых и др. Иридоиды растворены в клеточном соке. Накапливаются горечи преимущественно в надземной части растений.
Применение: гипоацидные и хронические атрофические гастриты, в сочетании с желчегонными и другими лек средствами. Возбуждают аппетит и улучшают пищеварение.
Золототысячник красивый - Centaurium Pulchellum,
Сем. горечавковые – Gentianaceae,
сырье-трава.
Содержит -монотерпеновые горечи, алкалоидов-генцианин, дубильные вещества, флавоновыйгликозидцентаурин, эфирное масло, смолы, слизи.
Фарм действие: возбуждают аппетит.
Использ: В составе антиалкогольного сбора «Стопал», Компонент горькой настойки.
Вахта трехлистная - Menyanthes Trifoliata
Сем. вахтовые – Menyanthaceae
Сырье-трава.
Содержит: монотерпеновые горечи – логанин, сверозид, флавоноиды – рутин, дубильные в-ва. Возбуждает аппетит, сборы №1, №2, настойки.
Одуванчик лекарственный - Taraxacum officinale,
Сем. сложноцветные – Asteraceae,
сырье-корни.
Содержит: горькие гликозиды (тараксацин и тараксацерин, каратиноиды, флавоноиды, смолы.
Возбуждает аппетит, экстракт одуванчика густой, входит в состав Тонзилгона.
Пион уклоняющийся - Paeonia Anomala,
Сем. пионовые – Paeoniaceae,
сырье-трава.
Содержит: эфирные масла, флавоноиды, иридоиды, дубильные вва, сапонины. настойка пиона- успокаивающ ср-во.
сердечные гликозиды
3. Сердечнее гликозиды. Химическая структура, классификация, распространение в природе. Физико-химические свойства, медицинское использование. Вклад отечественных ученых в изучение растений, содержащих сердечные гликозиды. Методы определения сердечных гликозидов в сырье. ЛР и ЛРС, содержащие сердечные гликозиды.
Сердечные гликозиды – это гликозиды, агликонами которых являются кардиотонические стероиды ( 1,2-циклопентанопергидрофенантрена).