Химические свойства
Основные (щелочные) свойства алкалоидов выражены различной степени (самые сильные - кодеин; слабые - кофеин). В природе чаще встречаются алкалоиды, которые относятся к третичным, реже - к вторичным либо к четвертичным аммонийным основаниям.
Образуют соли с кислотами разной степени прочности, которые легко разлагаются под действием едких щелочей и аммиака.
Общие химические свойства:
Образование мало или совсем нерастворимых в воде осадков
с солями тяжелых металлов,
с комплексными соединениями,
с некоторыми органическими соединениями кислотного характера (пикриновая кислота).
Вступают в реакции, зависящие от наличия в их молекулах различных функциональных групп:
Морфин содержит фенольный гидроксил, со щелочами образует феноляты; дает реакции с FеСlз (синий цвет)
Некоторые алкалоиды представляют собой сложные эфиры, (атропин, скополамин) и подвергаются гидролизу кислотами и щелочами:
Атропина сульфат подвергается гидролизу с образованием тропанола и троповой кислоты, троповая кислота вступает в реакцию нитрования при нагревании с кислотой азотной (реакция Витали-Морена).
Вследствие образования полинитросоединения появляется желтое окрашивание, при добавлении спиртового раствора щелочи переходящее в фиолетовое.
При нагревании основания атропина с раствором серной кислоты присутствии кристаллика бихромата калия (K2Cr2O7) ощущается запах горького миндаля.
Происходит гидролиз атропина до тропанола и троповой кислоты, а затем окисление троповой кислоты до бензальдегида.
Методика качественного определения алкалоидов в лекарственном растительном сырье
Извлечение алкалоидов из сырья проводится обычно 1% уксусной кислотой в соотношении 1:10, при кипячении в течение 5 минут. Затем извлечение фильтруют и с фильтратом проводят качественные реакции.
Типы реакций
1) Общие реакции
Позволяют установить наличие алкалоидов, малоспецифичны
Осадочные
Основаны на образовании нерастворимых в воде комплексных соединений при взаимодействии алкалоидов с некоторыми веществами (соли тяжелых металлов, комплексные йодиды, комплексные кислоты и некоторые органические соединения кислотного характера).
Йод и его растворы
Образуют с алкалоидами периодиды, плохо растворимые в воде (бурые, трудно растворимые в воде осадки):
• пары йода используют для открытия алкалоидов на хроматограммах;
• раствор йода в KJ (реактив Вагнера, реактив Бушарда).
Комплексные йодиды металлов
• Реактив Драгендорфа - калия тетрайодовисмутат (KBiJ4) - образует оранжевые или красно-бурые нерастворимые осадки.
Реакцию используют для обнаружения (проявления) алкалоидов крестовника плосколистного на хроматограмме.
• Реактив Майера - тетрайодомеркурат калия (K2HgJ4) - образует осадки белого или желтоватого цвета.
Реакцию используют для проверки полноты экстракции алкалоидов при их количественном определении в сырье красавки обыкновенной, белены черной, дурмана обыкновенного, анабазиса безлистного.
Реактивы комплексных неорганических кислот (высокомолекулярные органические вещества кислого характера):
• Реактив Бертрана - раствор кремневольфрамовой кислоты (SiO2.12WO3 . 4 H2O ) - образует белый аморфный осадок.
Реакцию используют:
- для подтверждения наличия алкалоидов в извлечении из листа барбариса и травы пассифлоры (качественные реакции);
- для проверки полноты экстракции алкалоидов при их количественном определении в траве плауна-баранца и чистотела,
листьях и корнях барбариса;
• Реактив Шейблера - раствор фосфорно-вольфрамовой кислоты (НзРО4 .12 WО3 . 2Н2О) - образует белые аморфные осадки;
• Реактив Зоненштейна - раствор фосфорно-молибденовой кислоты (НзРО4 . 12МоОз 2Н2О) - образует желтоватые аморфные осадки.