2 Группа:
1)С6 – с1 – ряда - Фенолкарбоновые кислоты
Распространены в растениях семейств: бобовые, сумаховые, фиалковые, брусничные.
Широко распространена n-гидроксибензойная кислота
Пирокатеховая кислота характерна для покрытосеменных
Галловая кислота может накапливаться в значительных количествах (в листьях толокнянки)
Салициловая кислота встречается сравнительно редко, агликон гликозида салициловой кислоты содержит карбоксильную группу:
3. С6- С2 – ряда - Фенолоспирты и их гликозиды
Содержатся в родиоле розовой Салидрозид и салицин. Агликоны этих гликозидов 4-оксифенилэтанол и 2-оксифенилметанол (салициловый спирт). Наряду с фенольными гидроксилами эти агликоны имеют спиртовые гидроксильные группы, и гликозидирование их может быть по фенольным и спиртовым группам:
4. С6 – С3 – ряда - гидроксикоричные кислоты
ФЕНОЛОГЛИКОЗИДЫ — форма фенольных соединений, у которых гидрофильная группа связана с молекулами сахара.
Классификация фенологликозидов
3 группы в зависимости от характера заместителей в бензольном кольце:
1) арбутин, содержащийся в листьях толокнянки, брусники и бадана. Наряду с арбутином в этих растениях присутствует метиларбутин. Агликонами этих гликозидов являются соответственно гидрохинон и метилгидрохинон:
арбутин метиларбутин
2) салидрозид и салицин. Агликоны этих гликозидов 4-оксифенилэтанол и 2-оксифенилметанол (салициловый спирт). Наряду с фенольными гидроксилами эти агликоны имеют спиртовые гидроксильные группы, и гликозидирование их может быть по фенольным и спиртовым группам:
салицин салидрозид
3)Представителем третьей группы является гликозид салициловой кислоты, агликон которого содержит карбоксильную группу:
Фенологликозиды в природе распространены довольно широко. Встречаются в семействах ивовых, брусничных, камнеломковых, толстянковых, имеются в листьях толокнянки и брусники.
Биосинтез
К настоящему времени выявлено два пути образования природных фенольных соединений: шикиматный и ацетатно-малонатный. Подавляющее
большинство известных фенольных соединений, а также ароматические аминокислоты образуются с использованием в качестве предшественника шикимовой кислоты.
Ацетатно-малонатный путь в отличие от шикиматного мало распространен у высших растений. В нем происходит синтез поликетометиленовых цепочек из исходного ацетил-КоА: CH3CO~SCoA + CO2 → COOH-CH2CO~SCoA (ацетилСоА-карбоксилаза, АТФ, Mn2+).
Качественные реакции
1. К 1 мл фильтрата прибавляют небольшой кристаллик железа сульфата закисного (FeSO4). Появляется красновато-фиолетовое, затем темно-фиолетовое окрашивание и, наконец, темно-фиолетовый осадок (арбутин).
2. К 1 мл фильтрата (в фарфоровой чашке) прибавляют 4 мл раствора аммиака и по каплям 1 мл 10% раствора натрия фосфорно-молибденовокислого в хлористоводородной кислоте. Появляется синее окрашивание (арбутин)
3. К 2-3 мл фильтрата прибавляют 2-3 капли раствора железоамонийных квасцов. Появляется темно-синее окрашивание (гидролизуемые дубильные вещества)
4. реакция азосочетания с диазотированным натрия сульфацилом с образованием азокрасителя вишнево-красного цвета (арбутин).
5. ТСХ (арбутин)
6. ТСХ (салидрозид)
Количественное определение