- •Предисловие
- •Программа курса «Молекулярная физика. Термодинамика.»
- •2. Учебно-тематический план
- •3. Содержание курса
- •4. Примерная тематика семинарских занятий
- •5. Средства обеспечения дисциплины
- •Введение
- •Все вещества состоят из атомов или молекул
- •Атомы и молекулы веществ находятся в состоянии беспорядочного движения
- •Между атомами и молекулами вещества действуют как силы притяжения, так и силы отталкивания.
- •Глава 1 Термодинамика
- •§1. Температура и термодинамическое равновесие
- •Давление
- •§2. Уравнение состояния идеального газа
- •§3. Законы идеальных газов
- •Изотермический процесс
- •Изобарический процесс
- •Закон Авогадро
- •Закон Дальтона
- •§4. Первое начало термодинамики
- •§5. Макроскопическая работа
- •I начало термодинамики для системы в адиабатической оболочке
- •§6. Внутренняя энергия
- •§7. Количество теплоты. Математическая формулировка первого начала термодинамики
- •§8. Различные приложения I начала термодинамики. Теплоёмкость
- •§9. Внутренняя энергия идеального газа. Закон Джоуля
- •Уравнение Роберта Майера
- •§10. Адиабатический процесс. Уравнение Пуассона
- •Работа при адиабатическом изменении объёма газа
- •§11. Политропический процесс
- •Вопросы и задания для самостоятельной работы студентов Основы термодинамики. I начало термодинамики
- •§12. II начало термодинамики
- •Различные формулировки основного постулата, выражающего II начало термодинамики
- •§13. Равновесные состояния
- •§14. Обратимые и необратимые процессы
- •Необратимость и вероятность
- •§15. Цикл Карно
- •Коэффициент полезного действия в цикле Карно
- •§16. Холодильная машина
- •§17. Свободная энергия
- •§18. Энтропия
- •§19. Некоторые термодинамические соотношения
- •§20. Закон возрастания энтропии. Второе начало термодинамики
- •Увеличение энтропии при теплопередаче
- •§21. Энтропия и вероятность
- •§22. Энтропия и беспорядок
- •§23. Третье начало термодинамики
- •Вопросы для контроля самостоятельной работы студентов
- •II начало термодинамики. Энтропия.
- •Глава 2. Неравновесная термодинамика §1. Основные принципы линейной термодинамики
- •§2. Нелинейная термодинамика
- •§3. Принцип синергетики
- •Свойства и примеры самоорганизации диссипативных структур
- •Глава 3. Статистическая физика и её применение к идеальному газу
- •§1. Давление газа с точки зрения молекулярно – кинетической теории
- •§2. Температура как мера средней энергии хаотичного движения молекул
- •Скорость газовых молекул
- •§3. Броуновское движение
- •§4. Кинетическая теория теплоты Внутренняя энергия идеального газа
- •§5. Классическая теория теплоёмкости и её недостатки
- •§6. Барометрическая формула
- •Закон Больцмана
- •§7. Распределение молекул по скоростям
- •§8. Функция распределения
- •§9. Формула Максвелла
- •§10. Средняя арифметическая, средняя квадратичная и наивероятнейшая скорости молекул
- •§11. Среднее число молекул, сталкивающихся со стенкой сосуда
- •Вопросы для контроля знаний студентов Молекулярно-кинетическая теория
- •Глава 4. Явления переноса §1. Столкновение молекул и явления переноса
- •§2. Среднее число столкновений в единицу времени и средняя длина свободного пробега молекул
- •§3. Рассеяние молекулярного пучка в газе
- •§4. Явление переноса в газах. Уравнение переноса
- •§5. Диффузия
- •§6. Нестационарная диффузия
- •§7. Теплопроводность газов
- •§8. Вязкость газов (внутреннее трение)
- •§9. Соотношения между коэффициентами переноса
- •§10. Физические явления в разреженных газах
- •Вопросы для самостоятельного контроля знаний студентов Явления переноса
- •Глава 5 §1. Неидеальные газы. Уравнение Ван-дер-Ваальса. Отклонение свойств газов от идеальности
- •Уравнение Ван-Дер-Ваальса
- •§2. Учет сил отталкивания между молекулами
- •§3. Учет сил притяжения между молекулами
- •§4. Изотермы Ван-дер-Ваальса
- •§5. Критическая температура и критическое состояние
- •§6. Недостатки уравнения Ван-дер-Ваальса
- •§7. Внутренняя энергия газа Ван-дер-Ваальса
- •§8. Приведенное уравнение Ван-дер-Ваальса. Закон соответственных состояний
- •§9. Сжижение газов
- •Эффект Джоуля-Томсона
- •Вопросы для самоконтроля изученного материала Реальные газы
- •Глава 6. Жидкое состояние §1.Строение жидкостей
- •§2. Поверхностное натяжение
- •§3. Условия равновесия на границе двух сред. Краевой угол
- •§4. Граница жидкости и твердого тела
- •§5. Силы, возникающие на кривой поверхности жидкости
- •§6. Капиллярные явления
- •§7. Упругость насыщенного пара над кривой поверхностью жидкости
- •Вопросы для самоконтроля знаний студентов
- •Глава 7. Жидкие растворы §1. Свойства растворов
- •§2. Упругость насыщенного пара над идеальным раствором
- •§3. Закон Генри
- •§4. Осмотическое давление
- •Глава 8. Кристаллическое состояние §1. Отличительные черты кристаллического состояния
- •§2. Классификация кристаллов
- •§3. Физические типы кристаллических решеток
- •§4. Тепловое движение в кристаллах
- •Глава 9. Фазовые переходы §1. Фаза и фазовые равновесия
- •§2. Условия равновесия фаз химически однородного вещества
- •§3. Уравнение Клапейрона
- •Вопросы для самоконтроля знаний студентов
- •Содержание
§2. Нелинейная термодинамика
Нелинейная термодинамика имеет дело с открытыми системами, далёкими от равновесия, когда связь между термодинамическими потоками и силами перестаёт быть линейной, а соотношение Онзагера не выполняется. Открытые системы в отличие от замкнутых или изолированных систем могут обмениваться с окружающими телами как энергией и веществом, так и информацией. Открытые системы являются макроскопическими, то есть состоят из очень большого числа структурных объектов, принимаемых за элементарные. Установлено, что в нелинейной области неравновестности открытые системы способны развиваться, то есть спонтанно образовывать упорядоченные структуры, само- организовываться. Отдельные примеры подобных процессов были известны. Это возникновение турбулентности, вихрей, образование ячеистой структуры в неоднородно нагретом горизонтальном слое жидкости. Общим во всех явлениях образования упорядоченных структур при необратимых процессах в сильно неравновесных, открытых системах, является совместное кооперативное движение больших групп молекул или других элементарных структурных единиц системы. Немецкий учёный Хакен предложил для таких процессов самоорганизации общий термин «синергетика» - в переводе с греческого означает совместное, кооперативное действие.
Физическая природа синергетики состоит в том, что нелинейной области вдали от равновесного состояния система теряет устойчивость и малые флуктуации приводят к новому режиму – совокупному движению многих частиц.
§3. Принцип синергетики
В открытых системах, вдали от равновесия, в нелинейной области реализуется принцип «неравновесность» - источник упорядоченности. Энтропия, служащая мерой беспорядка, может уменьшиться в открытых системах с течением времени, благодаря связи системы с окружающей системой. Открытая система подводимую от внешнего источника энергию диссипирует в термостат, при этом внутрисистемное производство энергии увеличивается, т.е. . Однако если система экспортирует энтропию во внешнюю среду, т.е. потоковое слагаемое энтропии отрицательное.
.
Если
,
то полная энтропия открытой системы уменьшается. Такая система становиться активной, т. е. способной к самоорганизации. В активной среде возникает устойчивая флуктуация, которая становиться источником образования новой структуры.
Структуры, возникающие в результате самоорганизации открытых нелинейных систем, Пригожин назвал диссипативными. Эффект образования диссипативных структур классифицируется как кинетический фазовый переход. В отличие от классических термодинамических фазовых переходов (плавление, кристаллизация), у которых радиус корреляции имеет атомные масштабы, в случае кинетических фазовых переходов радиус корреляции сложной системы достигает макромасштабы.
С хема термодинамической ветви развития открытых систем приведена на рисунке 1. Точки 1,2,3 пороговые значения управляющего параметра, при достижении которых открытая система теряет динамическую устойчивость (состояния A,B,C)
Состояния неустойчивости A,B,C называются бифуркациями. В точке бифуркации система становиться весьма чувствительной к слабым сигналам, от которых зависит вариант образования диссипативных структур, то есть дальнейший путь развития системы. Между точками бифуркаций в системе выполняются детерминистические законы, но в окрестности точек бифуркации важную роль играют флуктуации и вероятностные закономерности. Нелинейная термодинамика коренным образом изменяет статус II начала термодинамики. Этот закон определяет не только разрушение структур при необратимых процесса вблизи равновесного состояния, но и возникновения структур при необратимых процессах, вдали от равновесия открытой системы. Отражая необратимость всех реальных процессов, второе начало отражает закон развития материи.