- •Предисловие
- •Программа курса «Молекулярная физика. Термодинамика.»
- •2. Учебно-тематический план
- •3. Содержание курса
- •4. Примерная тематика семинарских занятий
- •5. Средства обеспечения дисциплины
- •Введение
- •Все вещества состоят из атомов или молекул
- •Атомы и молекулы веществ находятся в состоянии беспорядочного движения
- •Между атомами и молекулами вещества действуют как силы притяжения, так и силы отталкивания.
- •Глава 1 Термодинамика
- •§1. Температура и термодинамическое равновесие
- •Давление
- •§2. Уравнение состояния идеального газа
- •§3. Законы идеальных газов
- •Изотермический процесс
- •Изобарический процесс
- •Закон Авогадро
- •Закон Дальтона
- •§4. Первое начало термодинамики
- •§5. Макроскопическая работа
- •I начало термодинамики для системы в адиабатической оболочке
- •§6. Внутренняя энергия
- •§7. Количество теплоты. Математическая формулировка первого начала термодинамики
- •§8. Различные приложения I начала термодинамики. Теплоёмкость
- •§9. Внутренняя энергия идеального газа. Закон Джоуля
- •Уравнение Роберта Майера
- •§10. Адиабатический процесс. Уравнение Пуассона
- •Работа при адиабатическом изменении объёма газа
- •§11. Политропический процесс
- •Вопросы и задания для самостоятельной работы студентов Основы термодинамики. I начало термодинамики
- •§12. II начало термодинамики
- •Различные формулировки основного постулата, выражающего II начало термодинамики
- •§13. Равновесные состояния
- •§14. Обратимые и необратимые процессы
- •Необратимость и вероятность
- •§15. Цикл Карно
- •Коэффициент полезного действия в цикле Карно
- •§16. Холодильная машина
- •§17. Свободная энергия
- •§18. Энтропия
- •§19. Некоторые термодинамические соотношения
- •§20. Закон возрастания энтропии. Второе начало термодинамики
- •Увеличение энтропии при теплопередаче
- •§21. Энтропия и вероятность
- •§22. Энтропия и беспорядок
- •§23. Третье начало термодинамики
- •Вопросы для контроля самостоятельной работы студентов
- •II начало термодинамики. Энтропия.
- •Глава 2. Неравновесная термодинамика §1. Основные принципы линейной термодинамики
- •§2. Нелинейная термодинамика
- •§3. Принцип синергетики
- •Свойства и примеры самоорганизации диссипативных структур
- •Глава 3. Статистическая физика и её применение к идеальному газу
- •§1. Давление газа с точки зрения молекулярно – кинетической теории
- •§2. Температура как мера средней энергии хаотичного движения молекул
- •Скорость газовых молекул
- •§3. Броуновское движение
- •§4. Кинетическая теория теплоты Внутренняя энергия идеального газа
- •§5. Классическая теория теплоёмкости и её недостатки
- •§6. Барометрическая формула
- •Закон Больцмана
- •§7. Распределение молекул по скоростям
- •§8. Функция распределения
- •§9. Формула Максвелла
- •§10. Средняя арифметическая, средняя квадратичная и наивероятнейшая скорости молекул
- •§11. Среднее число молекул, сталкивающихся со стенкой сосуда
- •Вопросы для контроля знаний студентов Молекулярно-кинетическая теория
- •Глава 4. Явления переноса §1. Столкновение молекул и явления переноса
- •§2. Среднее число столкновений в единицу времени и средняя длина свободного пробега молекул
- •§3. Рассеяние молекулярного пучка в газе
- •§4. Явление переноса в газах. Уравнение переноса
- •§5. Диффузия
- •§6. Нестационарная диффузия
- •§7. Теплопроводность газов
- •§8. Вязкость газов (внутреннее трение)
- •§9. Соотношения между коэффициентами переноса
- •§10. Физические явления в разреженных газах
- •Вопросы для самостоятельного контроля знаний студентов Явления переноса
- •Глава 5 §1. Неидеальные газы. Уравнение Ван-дер-Ваальса. Отклонение свойств газов от идеальности
- •Уравнение Ван-Дер-Ваальса
- •§2. Учет сил отталкивания между молекулами
- •§3. Учет сил притяжения между молекулами
- •§4. Изотермы Ван-дер-Ваальса
- •§5. Критическая температура и критическое состояние
- •§6. Недостатки уравнения Ван-дер-Ваальса
- •§7. Внутренняя энергия газа Ван-дер-Ваальса
- •§8. Приведенное уравнение Ван-дер-Ваальса. Закон соответственных состояний
- •§9. Сжижение газов
- •Эффект Джоуля-Томсона
- •Вопросы для самоконтроля изученного материала Реальные газы
- •Глава 6. Жидкое состояние §1.Строение жидкостей
- •§2. Поверхностное натяжение
- •§3. Условия равновесия на границе двух сред. Краевой угол
- •§4. Граница жидкости и твердого тела
- •§5. Силы, возникающие на кривой поверхности жидкости
- •§6. Капиллярные явления
- •§7. Упругость насыщенного пара над кривой поверхностью жидкости
- •Вопросы для самоконтроля знаний студентов
- •Глава 7. Жидкие растворы §1. Свойства растворов
- •§2. Упругость насыщенного пара над идеальным раствором
- •§3. Закон Генри
- •§4. Осмотическое давление
- •Глава 8. Кристаллическое состояние §1. Отличительные черты кристаллического состояния
- •§2. Классификация кристаллов
- •§3. Физические типы кристаллических решеток
- •§4. Тепловое движение в кристаллах
- •Глава 9. Фазовые переходы §1. Фаза и фазовые равновесия
- •§2. Условия равновесия фаз химически однородного вещества
- •§3. Уравнение Клапейрона
- •Вопросы для самоконтроля знаний студентов
- •Содержание
Уравнение Роберта Майера
Применим формулу (1.18) к идеальному газу. По закону Джоуля . Для определения производной воспользуемся уравнением Менделеева – Клайперона для одного моля идеального газа. Поскольку , при P=const . Тогда из формулы (1.18) следует
CP-CV=R (1.22)
Это важное соотношение называется уравнением Роберта Майера. Обратим ещё раз внимание на то, что уравнение Майера справедливо только для соотношения молярных теплоёмкостей.
§10. Адиабатический процесс. Уравнение Пуассона
Процесс, происходящий без подвода и отвода тепла, называется адиабатическим. Применим I закон термодинамики для определения связи между параметрами, определяющими состояние идеального газа, когда газ совершает адиабатический процесс.
Полагая в (1.13) dQ=0, dU=CvdT, получим
CvdT=-PdV (1.23)
К ак следует из формулы (1.23) при адиабатическом расширении dV>0, dT<0, что значит температура тела понижается. Наоборот, при сжатии dV<0, dT>0 температура тела повышается. Это связано с тем, что адиабатически расширяющийся газ совершает работу за счёт собственной внутренней энергии, поэтому его температура понижается. Для получения уравнения адиабатического процесса, в переменных давление P и объём V, необходимо в уравнении (1.23) исключить температуру T. Это можно сделать, воспользовавшись уравнением состояния
,
дифференцирование которого даёт
PdV+ VdP=RdT
Откуда
(1.24)
Подставляя это значение dT в (1.23) получим
.
После замены R равным ему значением Cp-Cv=R и приведения к общему знаменателю имеем
CVVdP+CpPdV=0.
Обозначим отношение теплоёмкостей
тогда последнее уравнение принимает вид
.
Проинтегрируем это выражение в предположении, что - постоянная величина:
.
После интегрирования получим
lnР+lnV=const,
или
=const, (1.25)
которое даёт искомое соотношение между давлением и объёмом идеального газа при адиабатическом процессе изменения объёма.
Уравнение (1.25) называется уравнением Пуассона или уравнением адиабаты, - показатель адиабаты.
Из уравнения Пуассона видно, что в отличие от изотермического процесса, при адиабатическом процессе давление газа меняется обратно не первой степени объёма, а V, причём больше единицы, так как Cp>Cv.
Так как >1, то кривая P=f(V) при адиабатическом процессе, называемая адиабатой, круче изотермы. Более крутое падение давления с увеличением объёма при адиабатном процессе объясняется тем, что при адиабатном расширении идеального газа его давление уменьшается не только за счёт увеличения объёма, но и вследствие происходящего при этом понижения температуры газа.
Нетрудно найти связь другими термодинамическими параметрами газа при адиабатическом процессе. Если мы хотим найти связи между V и T при адиабатическом процессе, то необходимо в уравнении Пуассона (1.25) исключить P, воспользуясь уравнением состояния. Поставив в (1.25)
получаем
,
или
. (1.26)
Здесь мы учли, что const/R также является постоянной величиной. Если в уравнение (1.25) вместо V поставим его значение
,
то получим
.
После преобразования
.
Возвысив обе части последнего равенства в степень 1/, получаем
=const (1.27)
Уравнение (1.27) представляет уравнение адиабатического процесса в переменных P и T.